浅谈审计低价策略_本科毕业论文格式(编辑修改稿)内容摘要:
其工艺特点是以高浓度丙烯为原料,丙烯酸单程收率高于 87%(摩尔 ),未反应的丙烯或丙烯醛不循环使用。 两台串联的固定床反应器中分别采用 MoBi 系、MoV 系氧化物 为催化剂,寿命均为 6 年。 丙烯酸分离工艺采用三塔流程。 主要应用在上海华谊、吉林石化和沈阳蜡化等部分装置上。 日本化药技术 采用的催化剂为涂裹型催化剂,形状规则,为球形,利于装填,机械强度较好,目的产物选择性好。 缺点是反应热点温度较高,如果飞温容易烧坏催化剂。 丙烯氧化制丙烯醛采用 Mo、 m、 Ni、 Co、 Pe 系催化剂,丙烯醛氧化制丙烯酸采用Mo、 V、 Cu、 Sb 系催化剂。 反应器均为固定床列管式反应器。 主要应用在上海华谊、江苏裕廊和兰州石化等部分装置上。 德国巴斯夫 (BASF)技术 巴斯夫 的丙烯酸生产装置是目前世界上单系列装置中规模最大的,其技术也是采用固定床二步氧化法。 丙烯氧化用 MoBi系或 MoCo系催化剂,丙烯醛的单程收率为 80%左右。 丙烯醛进一步催化氧化用 Mo、 W、 V、 Pe 系催化剂;丙烯酸单程收率高于 90%(摩尔 )。 其技术特点为:丙烯氧化反应气不用水吸收,而是用工种高沸点有机溶剂作为吸收剂;丙烯氧化反应循环气体中不用水蒸汽,而是用氮气,可减少废水的生成;丙烯酸的精制在 5个主要的塔里完成。 其工艺技术仅应用在扬子 巴斯夫装置上。 兰州化工研究中心技术 兰州化工研究中心的研究 工作始于 20 世纪 60 年代。 20xx 年,进行了 6000 Ua工业试验,在此基础上成功应用于上海华谊丙烯酸有限公司 3 万 t/a 生产装置,取得了良好的应用结果。 综合性能达到了日本三菱催化剂的水平,催化剂已步人工业应用阶段,可以替代同类进口产品,实现国产化。 工艺特点与日本三菱类似,两台串联的固定床反应器中分别采用 MoBi 系、MoV 系氧化物为催化剂。 催化剂采用中空圆柱形结构,大大提高了其几何外表面,减少了产物扩散途径,降低扩散阻力,使催化剂的选择性得到改善,同时还降低了使用成本。 该催化剂具有活性高、反应温度低、强 度好、较宽工艺操作范围等优点。 主要应用于山东开泰、江苏裕廊和上海华谊等部分装置上。 从 20 世纪 80年代起国内丙烯酸成套技术主要以日本触媒和日本三菱为主。 BASF 公司的丙烯酸催化剂仅应用在扬子 巴斯夫丙烯酸装置上。 近年来,日本化 药株式会社也后来居上,在国内抢占了部分市场。 国内研发并生产丙烯酸催化剂的有中石油兰州化工研究中心,为丙烯酸技术国产化作出了较大贡献。 国内外生产技术概述 世界上丙烯酸的工业生产技术的发展经历了将近 70 年,方法如前所述共有六种。 前五种方法中,除了高压 Reppe 法直接制造 丙烯酸之外,其余都是制取丙烯酸低级酯,若要得到高级醇酯,还需要通过丙烯酸甲酯的酯交换反应。 因此 80年代以后,上述方法只有德国 BASF 的高压 Reppe 法和美国 Rohmamp。 Hass 公司的改良 Reppe 法的生产装置,以及各国因地制宜、规模较小的丙烯腈水解法的生产装置尚保留。 至 90 年代初,上述公司的生产装置改造成丙烯直接氧化法已基本完成。 下面重点介绍目前占主导地位的丙烯直接氧化法。 丙烯直接氧化法又可分为一步法和两步法。 下面着重介绍两步法。 第一步是前系统,即将原料丙烯、水蒸气、空气 (主要是空气中的氧气 )按 一定配比通过反应器催化剂床层,在一定温度下进行气相氧化。 首先,丙烯在反应器一段催化剂床层内氧化生成丙烯醛 (ACR),然后,丙烯醛通过换热器降温,进入第二段反应器催化剂床层进一步氧化生成丙烯酸。 反应原理如下: (1)CH2=CHCH3 +O2→ CH2= CHCHO +H2O (2)2CH2= CHCHO + O2→ 2CH2= CHCOOH 此技术路线的生产工艺过程简单,反应的关键是氧化反应的催化剂技术。 主要工艺条件: 原料:丙烯、空气(氧气)、催化剂 反应混合物摩尔比:丙烯:氧气:水蒸气 =:10: 反应温度 : 第一步氧化 310340 摄氏度 第二步氧化 275310 摄氏度 生成的丙烯酸通过吸收塔用水吸收成丙烯酸 (49wt% 74wt%)水溶液 (不同生产装置丙烯酸的浓度不同 ),再通过气提塔除去在第二段未反应的丙烯醛和副产物,除去副产物的丙烯酸水溶液,送人后系统进行精制。 第二步骤,主要是把丙烯酸水溶泣精制,生产出酯化级丙烯酸和聚台级丙烯酸 (或高纯丙烯酸 )。 首先,丙烯酸水溶液通过共沸塔,除去水得到粗制丙烯酸,然后粗制丙烯酸经脱轻组分塔和脱重组份塔得到酯化级丙烯酸 (CAA),酯化级 丙烯酸再次精制得到聚合级丙烯酸 (PAA)或高纯丙烯酸 (HPAA)。 工艺流程特点:反应需要的水蒸气由吸收塔顶的循环空气供给。 这样可以降低反应气体中水蒸气含量,提高丙烯百分率,从而提高反应转化率,减少丙烯损失和空气污染。 重视产 品质量,并逐步与国际标准接轨,成为我国涂料工业的必由之路,这也就必将造成中高档涂料的需求量增加,从而推动丙烯酸行业加快发展。 除涂料外,胶粘剂、化纤、塑料加工等领域对丙烯酸酯的需求量也将持续增长,且增速较快。 因此,从长远看,我国丙烯酸及酯有着良好的发展空间。 企业应慎重选择投资机会在国内 丙烯酸反倾销之后,境外企业以先进的技术和灵活的机制参与中国的市场竞争,产生了明显的 鲶鱼效应。 促进了原有企业的技术改造,带动了行业的技术进步和产业升级进程,有效地提高了我国丙烯酸行业的国际竞争力。 近几年丙烯酸市场已步入充满风险和挑战的薄利时代,投资风险日益增大,涉足丙烯酸产业要谨慎、新建装置应充分考虑市场竞争力的问题。 今后我国东北、华东、西北地区丙烯酸及酯将供大于求,而华南、华北将供不应求,特别是华南地区是丙烯酸下游产业集中的地区,市场缺口较大,但当地没有丙烯酸酯生产装置。 因此投资丙烯酸项目应因地制宜选择 投资地点,规划中的项目应慎重选择投资时机、充分论证,以免盲目建设。 2 丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯的应用 丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯,别名败脂酸甲酯,分子式 C4H6O2 或 CH2CHCOOCH3,熔 点 75℃ ,沸点: ℃,微溶于水。 用于作为有机合成中间体,也是合成高分子聚合物的单体,用于橡胶、医药、皮革、造纸、粘合剂等。 丙烯酸甲酯的 健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:高浓度接触,引起流涎、眼及 呼吸道 的刺激症状,严重者口唇发白、呼吸困难、痉挛,因肺水肿而死亡。 误服 急性中毒 者,出现口腔、胃、食管腐蚀症状,伴有虚脱、呼吸困难、躁动等。 长期接触可致皮肤损害,亦可致肺、肝、皮肤病变。 毒理学资料与环境行为 : 毒性:毒性比相应的饱和酯大 10~ 13倍,是全身性毒物。 急性毒性: LD50277mg/kg(大鼠经口 ); 1243mg/kg(兔经皮 ); LC504752mg/m3, 4小时 (大鼠吸入 );人吸入 75ppm,最低刺激剂量;人吸入 ~ ,对粘膜有刺激作用。 亚急性和慢性毒性:兔 经口 23mg/mg/日 5 日 /周 5 周,对生长有影响,无病理形态学变化。 刺激性:家兔经眼: 150mg,引起刺激。 家兔经皮开放性刺激试验: 10g/kg,引起刺激。 致突变性:微核试验:小鼠淋巴细胞 2202mg/L。 姊妹染色单体交换:仓鼠卵巢 1500mg/L。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度 (TCL0): 109g/m3, 17 分 钟 (孕 6~ 15 天 ),致胚胎毒性,肌肉骨骼发育异常。 致癌性: IARC 致癌性评论:动物可疑阳性,人类无可靠数据。 危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。 遇明火、高热能引起燃烧。 与氧化剂能发生强烈反应。 丙烯酸甲酯容易自聚,聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。 其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。 燃烧 (分解 )产物:一氧化碳、二氧化碳。 现场应急监测方法 : 气体速测管(德国德尔格公司产品) 实验室监测方法 : 气相色谱法测定环境大气中丙烯酸酯类化合物,顾海东等 ,上海环境监测 ,1998(1)115~ 116 环境标准: 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 20mg/m3 前苏联 (1975) 居民区大气中有害物最大允许浓度 (最大值,昼夜均值 ) 前苏联 (1975) 水体中有害物质最高允许浓度 丙烯酸甲酯的 应急处理处置方法 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。 切断火源。 建议应急处理人员戴自给 正压式呼吸器 ,穿消防防护服。 尽可能切断泄漏源,防止进入 下水道 、排洪沟等限制性空间。 小量泄漏:用 活性炭 或其它惰性材料吸收。 也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。 大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆 盖,降低蒸气灾害。 喷雾状水冷却和稀蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。 用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 防护措施 呼吸系统防护:空气浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具 (半面罩 )。 必要时,佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴橡胶手套。 其它:工作现场严禁吸烟。 工作毕,淋浴更衣。 注意个人清洁卫生。 急救措施 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水。浅谈审计低价策略_本科毕业论文格式(编辑修改稿)
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