二茂铁叔胺化合物毕业论文(编辑修改稿)

二茂铁叔胺化合物毕业论文(编辑修改稿)内容摘要：

1h。 点样 通常将样品溶于低沸点溶剂（丙酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、乙醚和四氯化碳），用内径小于 1mm 管 口平整的毛细管点样。 在距薄层板下边沿约 1cm 处用铅笔轻轻画上一道细线，作为基准线。 然后用内径小于 1 mm 干净并且干燥的毛细管吸取少量的样品，在基准线上分别点上反应原料和反应液的样点，待溶剂挥发干，如需重复点样，则应待前次点样的溶剂挥发后方可重点，以防样点过大，造成拖尾、扩散等现象，影响分离效果。 样点间距应为 cm。 点样后，待样点干燥后，方可进行展开。 展开剂的选择 薄层色谱展开剂的选择主要根据样品的极性、溶解度和吸附剂的活性等因素来考虑。 凡溶剂的极性越大，则对一化合物的洗脱力也越大 ，也就是说 Rf 值也越大（如果样品在溶剂中有一定溶解度）。 通常先用单一溶剂展开，根据被分离物质在薄层板上的分离效果，进一步考虑展开剂的极性， Rf 在 为最佳范围。 如果 Rf 值较大，则应加入适量极性小的溶剂，以降低展开剂的极性。 如果 Rf 值较小，则可加入一定量极性大的溶剂。 本实验主要采用混合溶剂。 色谱用的展开剂绝大多数是有机溶剂，常用展开剂的极性按如下次序递增： 己烷和石油醚 环己烷 四氯化碳 三氯乙烯 二硫化碳 甲苯 苯 二氯甲烷 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 水 吡啶 乙酸 展开 薄层色谱的展开，需要在密闭容器中进行。 在带盖展开槽中加入液面高度约。 将薄层板以合适的角度轻轻的放入到 展开瓶 中（下边沿朝下），然后展开剂就在表面张力作用下沿着薄层板向上渗，在渗透液体边沿距板上边沿约 2cm处将薄层板取出，吹干。 因本次 反应的产物有二茂铁叔胺化合物毕业论文 5 明显的颜色，可以在自然光下看到反应产物和反应物的点。 如果反应产物的颜色不明显，可以在紫外灯下观察产物和原料点的走样情况 （需用 GF254硅胶剂） ，以达到较好的检测效果。 产物 的分离 在大板下边沿约 处用铅笔轻轻画上一道细线，作为基准线。 然后用滴管（头部塞入球状棉花）吸取要分离的用适量溶剂溶解的样品，轻轻的沿着基准线画一条线，线越窄，则各个原子的起点越接近，分离效果越好。 用吹风机吹干。 在展开槽中加入液面高度约 的展开剂， ，通常一块板用 60ml 展开剂， 然后将大板以合适的角度轻轻的放入到展开槽中（下边沿朝下），然后展开剂沿着薄层板上渗，在渗透液体边沿距板上边沿约 1cm 处将薄层板取出，然后再用吹风机吹干 （自然晾干）。 将所要分离的产物部分用刮刀轻轻刮下，在研钵中研碎。 然后 将其置于 色谱柱中，用溶剂冲下，浓缩，然后在用少量溶剂溶解，用滤纸过滤掉随溶液下来的小颗粒硅胶，再浓缩即可得到纯品。 柱色谱的制备 装柱子 在柱子中 塞上一些棉花，再 加入约 1cm 厚的无水硫酸钠，然后倒入硅胶 G254，并用 玻棒 轻轻拍 打柱身，使其缓慢的充实， 整个过程 用循环真空泵 抽气。 分离产物 将用于薄层分析的展开剂从柱子上端倒入，下面用循环水真空泵抽真空，使溶剂从上到下缓慢流过整根柱子， 待硅胶剂、棉花、 硫酸钠 中无产物颜色即可。 后处理 色谱柱中冲下的溶剂浓缩后 ，用扇形滤 纸将硅胶颗粒滤出。 将溶液旋转蒸干， 再真空干燥，得到所要产物。 实验所 用 溶剂的纯化 工业用 无水二氯甲烷的 纯化 将 大约 400 mL 的二氯甲烷中加入 500 mL 的烧瓶中，加入沸石，然后加热 ， 弃 去前馏分 （大约 10ml 左右） ， 然后用 棕色瓶子 收集 二氯甲烷 ，并密封好，置于干燥阴暗的地方 [12]。 其实验装置图见图 1。 二茂铁叔胺化合物毕业论文 6 接 进 水 管接 出 水 管上 有 电 加 热 套 图 1 二氯甲烷的蒸馏装置图 无水甲醇的制备 将 大约 400 mL 的二氯甲烷中加入 500 mL 的烧瓶中 ，然后加入 一些 镁条，装上球形回流冷凝管加热回流，并在冷凝管上端装上一只无水氯化钙干燥管。 实验装置图（如图 2）。 加热，开动磁力搅拌器开始搅拌。 回流 4 h， 稍微冷却后取下冷凝管，改成蒸馏装置， 弃 去前馏分 （大约 10ml左右） ，然后用干燥的烧瓶收集无水甲醇，其支管接一只氯化钙干燥管，使它与大气相通，最后将收集的无水甲醇密封保存 [9]。 其实验装置图见图 2。 接 氯 化 钙 干 燥 管冷 凝 水 出 口冷 凝 水 进 口电 加 热 套 图 2 无水甲醇的制备装置图 无水四氢呋喃的制备 向 100mL 的圆底烧瓶中加入 60mL 四氢 呋喃，安装干燥的球型冷凝管，上方接有鼓泡器。 向烧瓶中加入钠丝和少许二苯甲酮，加热回流至溶液呈深蓝色。 稍微冷却后取下冷凝管，改成蒸馏二茂铁叔胺化合物毕业论文 7 装置， 弃 去前馏分 （大约 10ml 左右） ，然后用干燥的烧瓶收集无水 四氢呋喃 （最好使用两接口的尾接管） [9]， 其支管接一只氯化钙干燥管 ， 收集的无水 四氢呋喃 密封 ，妥善 保存。 其实验装置图见图 3。 接 液 封 装 置冷 凝 水 出 口冷 凝 水 进 口电 加 热 套 图 3 无水四氢呋喃的制备装置图 实验过程 甲酰基二茂铁的制备 反应式 F e ＋ H C N C H3C H 3OP O C l 3+ H NC H 3C H 3F eHO1 合成步骤 [13] 将 （ mol）二茂铁， 75 mL 无水氯仿加入 250 mL 三颈瓶中，磁力搅拌使之溶解，后慢慢滴加 g（ mol）的 N, N’二甲基甲酰胺，用冰水浴冷却搅拌 10 min。 再将 g（ mol）三氯氧磷 用恒压滴液漏斗 逐滴加入此溶液， h 加完。 5055 ℃ 的温度下搅拌 22 h，旋转蒸去氯仿，把残留物倾入冰水混合物 （约 50mL） 中，抽滤除去沉淀 （沉淀加乙醚溶解，过滤后蒸 干回收二茂铁）， 滤液用 Na2CO3 进行中和，然后将中和过的混合物过滤即得粗产品甲酰基二茂铁。 过滤得到的沉淀用乙醚溶解后再过滤，两次滤液合并， 将滤液用乙醚萃取，萃取液转移到烧瓶中，二茂铁叔胺化合物毕业论文 8 用无水硫酸钠干燥过夜。 过滤浓缩后合并至粗产品中。 将其过减压色谱柱，得到棕红色晶体甲酰基二茂铁 1。 ℃。 收率 %。 甲酰基二茂铁肟的制备 反应式 F eHOH C lN H 2 O HN a H C O 3+ H 2 O1 2F eC NHO H 合成步骤 [14] 甲酰基二茂铁 （ ），盐酸羟胺 ()，碳酸氢钠 g()以摩尔比 ： ： 投料，用无水甲醇做溶剂。 将 g 甲酰基二茂铁加入 60mL 的单口烧瓶中，加入20mL 甲醇搅拌溶解。 盐酸羟胺 和 g 碳酸氢钠 在 室温下磁力搅拌 一段时间 后 ，再加入 甲酰基二茂铁 中 搅拌反应。 点板监测反应至甲酰基二茂铁完全反应结束。 反应后旋转蒸去甲醇，后向蒸发完的固体烧瓶中加入 少许 CH2Cl2 溶解 ， 将其过减压色谱柱， 得棕红色晶体肟 2。 . 102103 ℃ ， 产率 %。 二茂铁 甲基 胺的制备 反应式 F eC NHO H L i A l H4 T H F F eC H 2 N H 2加 热 回 流2 3 合成步骤 把称量好的 LiAlH4[15] g( mol)分批少量加入三口瓶中，加时要一直用氮气保护反应液，加完后用塞子塞住，各个接口都要密封好。 再把甲酰基二茂铁肟 ( mol)用纯化过的四氢呋喃溶解，用干燥过恒压滴液漏斗滴入 100 mL 的三口烧瓶中，三口烧瓶放入低温反应器中，一直氮气保护。 回流装置上接液封装置。 加完反应 2h 后加热回流 反应，一直磁力搅拌。 6h 后停止加热，向装置内充氮气，直到反应瓶冷却到室温。 点样判断反应是否结束。 结束后向瓶中滴加甲醇，直至其不再产生气泡，后转移到单口烧瓶中旋转蒸发除去溶剂，加入 30 mL 乙酸乙酯磁力搅拌 30 min二茂铁叔胺化合物毕业论文 9 后 抽滤 ， 固体用 乙酸乙酯 洗涤 ，如此重复直到盐泥颜色变成浅 灰色 ， 滤液 加入适量无水 Na2SO4 干燥过夜。 过柱分离提纯胺，真空干燥。 得到黄色产品二茂铁 甲基 胺。 ℃。 产率， 47%。 希夫碱的合成 及还原 反应式 F eC H 2 N H 23+ RO H C F eH 2C N C H无 水 甲 醇4 aR O SC lC lR 分 别 为 ， ， , N a B H 4M e O HC H 2 N H C H 25 aF eF eH 2C N C H4 aR R O SC lC lR 分 别 为 ， ， , 合成步骤 将二茂铁 甲基 胺 （ g,)与 (,)苯甲醛以摩尔比为 : 的投料量投入一个 60 mL 的圆底烧瓶中，用约 10 mL 无水甲醇溶解，再用约 10 mL 的无水甲醇溶解苯甲醛，后倒入反应瓶中开始磁力搅拌反应，以点样判断反应进程。 待反应完全后，将反应瓶移至 低温恒温反应 浴中，控制温度为 15℃， 将 分批加入 （定时定量）， 然后室温搅拌 ， 点板监测反应进度。 反应结束后将反应液旋转蒸干，加入 二氯甲烷 和水 搅拌 使固体全部溶解， 然后 静置分液，保留 下层 油相 ，经反萃取后，油相 加入无水硫酸钠干燥过夜。 过滤掉 硫酸钠 ，滤液 旋转蒸干，加入二氯甲烷溶解，以乙酸乙酯：石油醚 =1： 3（ v/v）为展开剂过大板分离提纯。 将产物带刮下研碎，以乙酸乙酯将产物冲下，旋转蒸干。 用二氯甲烷溶解过滤，旋转蒸干，真 空干燥 得 5c 为 ，二茂铁叔胺化合物毕业论文 10 产率 %。 二茂铁 甲基 胺 分别和噻吩甲醛、 苯甲醛 、 2， 6二氯苯甲醛 生成 希夫碱 及其还原物的反应及处理过程类似。 仲 胺的 氮 甲基化 反应式 C H 2 N H C H 2H C H ON a B H 4C H 2 N C H 2C H 36 a5 aF e F eR R O SC lC lR 分 别 为 ， ， , 合成步骤 将 5a(,)加入 60mL 的单口烧瓶中，加入约 25mL 甲醇溶解，加入 甲醛溶液，以点样判断反应进程。 待反应完全后，将反应 瓶移至低温恒温反应浴中，控制温度为 15℃， 将 NaBH4 定时定量加入， 然后室温搅拌 ,点板监测反应进度。 反应结束后将反应液旋转蒸干，加入 二氯甲烷 和水 搅拌 使固体全部溶解，静置分液，保留 下 层油相 ，经反萃取后，油相 加入无水硫酸钠干燥过夜。 过滤 掉 硫酸钠 ，滤液 旋转蒸干，加入二氯甲烷溶解，以乙酸乙酯：石油醚 =1： 2（ v/v）为展开剂过大板分离提纯。 将产物带刮下研碎，以乙酸乙酯将产物冲下，旋转蒸干。 用二氯甲烷溶解过滤，旋转蒸干，真空干燥 得产物 6a 为 ，产率 %。 噻吩甲醛、 苯甲醛 、 2， 6二氯苯 甲醛 仲胺化合物与 甲醛 、 NaBH4 的反应及处理过程与糠醛仲胺化合物类似。 6b 为 ，产率 %。 6c 为 ，产率 %。 6d 为 ，产率 %。 环钯化反应 反应式 二茂铁叔胺化合物毕业论文 11 C H 2 N C H 2C H 3O L i 2 P d C l 4C H 3 C O O N aP P h 37 aC NH 2CP dP P h 3 C lC H 3O6 aF e F eH 2 C H 2 N C H 2C H 36 bSL i 2 P d C l 4C H 3 C O O N aP P h 37 bH 2C NH 2CP dP P h 3C lC H 3SF e F e L i 2 P d C l 4C H 3 C O O N a7 cH 2C NH 2CP dP P h 3 C lP P h 3C H 3C H 2 N H C H 2C H 36 cF eF e L i 2 P d C l 4C H 3 C O O N aP P h 3C H 2 N C H 2C lC lC H 37 dH 2C NH 2CC lP dP P h 3 C lC H 3C l6 dF e F e 合成步骤 [19] 氯化钯锂甲醇溶液的制备 ： 以 PdCl2 : LiCl=1 : 2（摩尔比）为标准来制备氯化钯锂溶液，称量 PdCl2 （ ）和 LiCl （ mmol）置于烧瓶中，然后加入 mL 的无水甲醇，搅拌 20 h，即得到的棕褐色 Li2PdCl4 溶液，浓度为 mmol/mL。 P d C l 2 + 2 L i C l L i 2 P d C l 4无 水 甲 醇 将化合物 6a(， )加入 50mL 的圆底单口烧瓶中， 室温 下 加入少量 CH2Cl2 搅拌。