仪器分析化学电位分析法的应用(编辑修改稿)

仪器分析化学电位分析法的应用(编辑修改稿)内容摘要：

应着 EV 曲线中的拐点。 (3)Δ2E/ΔV 2 V曲线法： 图（ c） Δ2E/ΔV 2二阶微商。 计算： VVEVEVE1222 )()(三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry 例题 1：以银电极为指示电极 ,双液接饱和甘汞电极为参比电极 ,用 mol/L AgNO3标准溶液滴定含 Cl试液 , 得到的原始数据如下 (电位突越时的部分数据 )。 用二级微商法求出滴定终点时消耗的 AgNO3标准溶液体积 ? 滴加体积 ( m L ) 2 4 . 0 0 2 4 . 2 0 2 4 . 3 0 2 4 . 4 0 2 4 . 5 0 2 4 . 6 0 2 4 . 7 0电位 E ( V ) 0 . 1 8 3 0 . 1 9 4 0 . 2 3 3 0 . 3 1 6 0 . 3 4 0 0 . 3 5 1 0 . 3 5 8解 : 将原始数据按二级微商法处理 ， 一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到 ,例 :。 22  V EVE计算 滴入的 A gN O 3体积 ( m L )测量电位 E ( V )Δ EΔ VΔ2EΔ V2 24. 00 0. 174 0. 09 24. 10 0. 183 0. 2 0. 11 24. 20 0 . 194 2. 8 0. 39 24. 30 0 . 233 4. 4 0. 83 24. 40 0 . 316 5. 9 0. 24 24. 50 0 . 340 1. 3 0. 11 24. 60 0 . 351 0. 4 0. 07 24. 70 0 . 358 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到 ,例 : 二级微商等于零时所对应的体积值应在 24. 30～ ,准确值可以由内插法 计算出 : 23 22VEVE)(终点V例题 2 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入 ,用直接电位法测定水样中的 Ca2+。 25℃ 时 ， 测得钙离子电极电位为－ (对SCE),加入 (NO3)2标准溶液 ,搅拌平衡后 ,测得钙离子电极电位为－ (对 SCE)。 试计算原水样中 Ca2+的浓度。 解：由标准加入法计算公式 S= Δc=(Vs cs)/Vo= ΔE=－ － (－ )=－ = V cx＝ Δc(10ΔE/s－１ )－ 1＝ 10－ 4（ －１ )－ 1 ＝ 10－ 4 ＝ 10－ 4 mol/L 试样中 Ca2+ 的浓度为 10－ 4mol/L。 例题 3 在 +溶液中 ,插入 Pt电极 (+)和 SCE(),在25℃ 时测得电池电动势为 , 问有多少 Fe2+被氧化成Fe3+? 解 : SCE ‖a(Fe3+), a(Fe2+)｜ Pt E = E铂电极 － E甘汞 = + lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ )－ lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ ) = (+－ ) / = － 设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+， 则： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－ X)=－。