化学课件-烯烃结构-上(ppt49)-石油化工(编辑修改稿)

化学课件-烯烃结构-上(ppt49)-石油化工(编辑修改稿)内容摘要：

（ 2）离子对中间体（顺式加成） C = C + E + Y E+Y C = C + E + Y C = CE Y Y C C+EC CE YC C EY（ 1）环正离子中间体（反式加成） （ 4）三分子过渡态（反式加成） C = C + E + Y C C+E C CEYC CE Y+ C = CYE EY C CE YEY EYC CY （ 3）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成） 反 应 式 3 烯烃与卤素的加成 (CH3)3CCH=CH2 + Cl2 (CH3)3CCHClCH2Cl CCl4 50oC (CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3 CCl4 0oC C C + B r B rδδ+慢B rC CB r（ Ⅰ ） （ Ⅱ ）C CB ro r快B rC CB rB rP hP hP hP h 反 应 机 理 A、 反应分两步进行 B、 第一步是速度控制步骤 C 、 反式加成 空阻太大 共轭 下面化合物不能发生亲电加成反应 1* 要画成扩张环。 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。 4* 由平面式改写成构象式时，构型不能错。 5* 当 3位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。 6* 原料要尽可能取优势构象。 环己烯衍生物加溴时要注意如下问题 下面结合实例对这六点予以说明。 1 23456HHHH扩张环 非扩张环 (不稳定） a直键 a’假直键 e平键 e’假平键 环己烯的构象 1* 要画成扩张环。 aaa 39。 a 39。 aaa 39。 a 39。 e e 39。 e e 39。 ee 39。 ee 39。 H H H H1 12 23 3456564aaa 39。 a 39。 aaa 39。 a 39。 e e 39。 e e 39。 ee 39。 ee 39。 HHHH环己烯的加溴反应 B rB r+B rB rB rB r+B rB rB r 2B r 2B r B rB rB r2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。 6 6 1 2 3 4 5 6 6 6 5 5 5 4 4 4 3 3 3 1 1 1 2 2 2 1 2 3 4 5 1甲基 环己烯的加溴反应 B rB r+B rB rB rB r+B rB rB r 2B r 22* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。 （ S） 3甲基 环己烯的加溴反应 H 3 C B r 2B r B r+H 3 CB rB rH 3 CC H 3B r 2B r B r+C H 3B rB rC H 3B rB rH 3 C4* 由平面式改写成构象式时， 构型不能错。 5* 当 3位上有取代基时，要首 先考虑避免双邻位交叉构象 双邻位交叉构象 * * C H 3C H 3HC H 3B rB rH+ C H 3B rB rBr2 C H 3HBr2 CH3BrBrC H 3B rB r(S)4甲基 环己烯的加溴反应 优势构象 非优势构象 (1R， 2R， 4S)4甲基 1,2二溴 环己烷 (主 ) (1S， 2S， 4S)。