电化学(ppt62)-石油化工(编辑修改稿)

电化学(ppt62)-石油化工(编辑修改稿)内容摘要：

液接电位的存在使电池不可逆 • 盐桥组成 :电解质及凝胶状琼脂 (在 3%琼脂溶液中加入 正负离子迁移速度相近的电解质如 KCl,KNO3或 NH4NO3, 80℃ 配成饱和溶液 ,25℃ 凝固 .) • 消除的原因 :盐桥中盐浓度较高 ,在它与电池中的两溶 液相连时 ,界面上所产生的电位差 ,基本上是由盐桥的 电解质的扩散引起的 ,但 V正 =V逆 ,产生的电位差很小 , 并且这两个液接电位的方向恰好相反 ,进一步相互抵 消 . 上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载三、 电极和导线接触界面的电位差 产生原因 :不同导线接触时 ,电子相反逸入的数目不等 ,在接触面上形成双电层结构 ,数值较小 ,常忽略不计 . • 纵上所述 , 对于电池 Cu| Zn |ZnSO4(aq) | CuSO4(aq) | Cu E=Vcu/Zn+VZn/Zn2++VZn2+/Cu2++Vcu2+/Cu =V接触 +V负极 +V液接 +V正极 ≈ V负极 +V正极 上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载第七节 电池电动势的测定 一、 补偿法测定电动势 Ex/Es=AC’/AC Ex=(AC’/AC) Es 补偿法目的 : 维持回路电流接近于零 . 检流计始终向一边偏转： 被测电池的两极接反了。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载二、 Weston standard cell • 标准电池 (Standard Cell) ： :电动势稳定 ,常用作基准。 • 镉汞电池 (Weston电池 ) 负极 :镉汞齐 (含 %Cd的汞齐 ) 正极 :汞和硫酸亚汞的糊状体 电解液 : .为了导电良好 在正极中加入些水银 . 电池符号： ()CdHg(%)|CdSO4. H2O(饱和 ) |Hg2SO4(S) |Hg+(+) 电极反应： () Cd(汞齐 )≒ Cd2++2e (+) Hg2SO4(s) ≒Cd 2++2Hg(l)+SO42 上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载第八节 可逆电池的热力学 一、自由能与有用功关系 Δ G=W’有用 W电功 =ZFE → Δ G=ZFE 二 、 ΔS、 ΔH测定 ΔS： ΔG=ΔHTΔS → d（ ΔG） /ｄ T=ΔS ΔG=ZFE ∴ dE/dT = ΔＳ /ZF ΔS=（ dE/dT） p。 ZF 其中 dE/dT ： 电池电动势的温度系数。 Δ H： Δ G=Δ HTΔ S → Δ H =Δ G +TΔ S 可得 Δ H值 上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载三 、 可逆电池放电反应过程中的热量的计算 Q r， m=TΔrS m= ZFT（ dE/dT ） p （ dE/dT） p0, Qr0, 电池从环境中吸热 （ dE/dT） p 0, Qr0, 电池向环境中放热 （ dE/dT） p =0, Qr=0, 电池不吸热也不放热 上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载 Pt,H2(p1)|HCl(kg1)|Cl2(p2),Pt () H2(p1)→2H +(aH+)+2e (+) Cl2(p2)+2e→2Cl (aCl) 净反应： H2(p1)+Cl2(p2)→2H +(aH+)+ 2Cl(aCl)（ 1） →2HCl( a) （ 2） 22ClH2Cl2H1, ln)1( aaaaRTrGGmmr  rmG z E F  FzEG mr  上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载 22ClH2Cl2H1 ln aaaazFRTEE  ppa222HHH ppa 222ClClCl1)( )()()()( 44222Cl2H    m mmmmmaa22 ClH2lH2 ln)2( aaazFRTEE C 1)( )()()( 44222 lH    m maa C上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载例： 25℃ 时 ， 反应 Cd+2AgCl→CdCl 2+2Ag. 试设计成电池 ， 写出电池的表达式和电极反应 ， 并计算电池反应的 ΔG、 ΔS、 ΔH. 已知该电池 25℃ 时的电动势为 ， 温度每升高 1K， 电动势降低 104V/K. 解：设计电池： （ ） Cd（ s） |CdCl2（ aq） |AgCl（ s） ， Ag（ s） （ +） 反应：正极 2AgCl+2e→ 2Ag+2Cl 负极 Cd2e→Cd 2+ 电池 2AgCl→ 2Ag+CdCl2 由电极反应知 Z=2， 故： ΔG=ZFE=2 96500 = ΔS=（ dE/dT） p ZF=2 96500 （ 104） = ΔH =ΔG +TΔS=+298 （ ） = 上一内容 下一内容 回主目录 返回 中国最大的资料库下载 中国最大的资料库下载四、电池电动势与溶液活度的关系 对于电池反应 ： aA+bB=gG+hH ΔG=ΔGθ+RTln（ ［ G］ /［ G］ θ ） g （ ［ H］ /［ H］ θ ）h / （ ［ A］ /［ A］ θ ） a （ ［ B］ /［ B］ θ ） b ∵ ΔG=ZFE [A] θ=[B] θ=[G] θ=[H] θ=1mol/L ∴ E=Eθ RT/ZF ln ［ G］ g［ H］ h /［ A］ a ［ B］ b 若有气体参加，则响应项用。