烯烃和炔烃的化学性质(ppt44)-石油化工(编辑修改稿)

烯烃和炔烃的化学性质(ppt44)-石油化工(编辑修改稿)内容摘要：

例： BrHBrH+ Br 2C C l 40 C。 + BrBrHH(乙 ) 与卤化氢加成 Markovnikov规则 (a) 与卤化氢加成 (b) Markovnikov规则 (c) Markovnikov规则的理论解释 (d) 过氧化物效应 (乙 ) 与卤化氢加成 Markovnikov规则 (a) 与卤化氢加成 烯烃和炔烃均能与卤化氢发生加成反应： + H XC = C ：( H X = H C l , H B r , H I )C CH X 反应速度： HI＞ HBr＞ HCl (∵ 酸性 HI＞ HBr＞ HCl， HF易聚合 ) X XH XH X R C = C H2 R C C H 3XR C C H H 2 C = C H C l氯乙烯H C lH 3 C C H C l 2Cu 2 Cl 2o r H g S O 4H g C l 2 1 , 1 二氯乙烷（有机溶剂）C H C H + H C l H g C l2CH 3 C H = C H 2 + H B r CH 3 CH 2 CH 2 Br主要产物 次要产物CH 3 C H C H 3Br+例： 该反应分两步进行： +C = C H X   + X HC C++ X H XC CHC C+(b) Markovnikov规则 马氏规则 —— 烯、炔加卤化氢时，氢原子总是加到含氢 多的不饱和碳上。 例如： 2 氯丙烷1 氯丙烷CH 3 C H= CH 2 + H Cl CH 3 CH 2 CH 2 Cl主要产物 次要产物CH 3 C H CH 3Cl+CH 3 CH 2 C H = C H 2 + H B r 2 溴丁烷CH 3 CH 2 C H C H 2HBr8 0 %乙酸CH 3 CH 2 CH 2 C C H CH3 ( C H 2 ) 2 C C H 3BrBrH B r H B rCH 3 CH 2 CH 2 C = C H 2Br2 溴 1 戊烯 2 , 2 二溴戊烷(c) Markovnikov规则的理论解释 为什么烯烃和炔烃加卤化氢时遵循马氏规则。 由反应中间体正碳离子的稳定性所决定的。 以丙烯与 HBr的加成为例： CH 3 C H = C H 2 + H+CH 3 CH 2 CH 2 Br( 主要产物)( 次要产物)CH 3 C+H C H 3CH 3 CH 2 CH 2+ BrBrCH 3 C H C H 3Br( Ⅰ)( Ⅱ)2176。 C+ 1176。 C+ C空 p 轨道+键 分散程度小中心C 上正电荷CH3CH2HHC+稳定不如C空 p 轨道+( )IIC+I( )中心C 上正电荷分散程度大H3CH3CHC+稳定比C空 p 轨道+I( )C+( )II C的中心碳原子为 sp2杂化，平面构型，有一个垂直于 σ平面的 p轨道是空的： 由于 C(Ⅰ )较稳定， ∴ 途径（ Ⅰ ）的活化能较低，途径（ Ⅱ ）的活化能较高。 ∴ 丙烯与溴化氢的加成产物以为主。 结论： C的稳定性决定了烯烃加成主要产物的结构。 注意下列 C的稳定性： CH 3CH 3C+H 3C+HCH 3CH 3C+CH 3C+H 2CH 3C+H 33。 C+ 2。 C+1。 C+CH 2 =CCH 3CH 3+ H+CH 3 C+ C H 3CH 3C+H 2 C HCH 3CH 3CH 3 C C H 3CH 3BrCH 2 C HCH 3CH 3BrBrBr( 主)( 次)例 1： 例 2： C l说 明 烯 烃 加 H X 的 反 应确 实 经 过 碳 正 离 子 中 间 体 !C H3 C C H = C H2C H3H HC H3C H3 C C H C H3+HC H3C H3 C C H C H3C lH C l C lC l2 碳 正 离 子。 1 , 2 氢 迁 移( 重 排 )预 期 产 物重 排 产 物 ( 主 )( 次 )HC H3C H。