有机化学-卤代烷-下(ppt43)-石油化工(编辑修改稿)

有机化学-卤代烷-下(ppt43)-石油化工(编辑修改稿)内容摘要：

资料库下载  使用非质子型极性溶剂有利于 SN2反应 因为非质子性溶剂正电中心藏于分子内部，不能使作为亲核试剂的负离子溶剂化 1. 预测下列反应能否顺利进行 1 ) C H 3 C H 2 O H + I C H 3 C H 2 I + O H 2 ) C H 3 C H 2 N H 2 + B r C H 3 C H 2 B r + N H 2 C H 3 C H 2 O S O 2 + C l C H3 C H 2 C l + O S O23 )2. 增加溶剂的极性对下列反应速率有何影响。 C H 3 O + C H 3 C H 2 B r C H 3 O C H 2 C H 3 + B r ( C H 3 ) 3 C B r + H 2 O ( C H 3 ) 3 C O H + H B r1 )2 )来自 中国最大的资料库下载 *1 碘负离子是一个好的离去基团 原因： CI 键键能低， I 的碱性弱。 *2 在质子溶剂中，碘负离子是一个好的亲核试剂。 原因： 1 碘的体积大，电负性小，核对外层电子控制 差，所以可极化性大。 2 碘的碱性弱，所以溶剂化作用小。 碘负离子的这种双重反应性能可使它成为亲核取代反应的中转站。 R Cl RNu RI Nu I Nu 利用碘负离子是一个好的亲核试剂 利用碘负离子是一个好的离去基团 碘负离子和两位负离子 加少量碘即可促进反应。 碘负离子 来自 中国最大的资料库下载 定义：一个负离子有两个位置可以发生反应，则称其具有双位反应性能 ,具有双位反应性能的负离子称为两位负离子。 两位负离子 来自 中国最大的资料库下载 定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反 应称为卤代烷的消除反应。 CH3CH2X CH2=CH2 + HX 碱 1。 消除反应机理： （二） 消除反应 (Elimination reaction) （ 1） 双分子消除反应 (E2) 以 CH3CH2CH2Br为例： 来自 中国最大的资料库下载 H C H C H 2 B rC H 3 αβOH+ ①①按H OCC H 2 C H 3HH② ②按 H C H C H2 B rC H 3αβO HδδC H 3 C H = C H 2 + H 2 O + B r 亲核取代反应 β 消除反应 上述反应的本质差别在于：按 ① 进行反应，碱进攻的是 αC， 发生的是亲核取代反应；按 ② 进行反应，碱进攻的是 βH， 发生的是消除反应。 由反应历程可见，卤代烷的双分子消除反应也是一步完成的反应，反应的动力学方程为： υ = k [ R X ] [ 碱 ] 碱 = H O , R O 等。 来自 中国最大的资料库下载 （ 2） 单分子消除反应 (E1) 以 (CH3)3CBr为例： C H 3 C B rC H 3C H 3慢C H 3 CC H 3C H 2 H H2 OC C H 2B rC H 3αβ βα O H①按①②按( C H 3 ) 3 C O H=C H 3++ B r+ 由此可见： a. 反应也是分步进行的； b. 反应速度只与 RX有关，其动力学方程为： υ = k [ R X ] 总之，亲核取代反应和消除反应是相互竞争，伴随发生的。 C H 3 C C H 2 C H 3C H 3B rC 2 H 5 O H2 5 ℃C H 3 C C H 2 C H 3C H 3O C 2 H 5+ C H 3 C C H C H 3 C H 3+ C H 2 C C H 2 C H 3C H 3消除产物 36% 取代产物 64% 来自 中国最大的资料库下载 2. 消除反应的取向 当卤代烷分子含有两个或两个以上不同的 β H 原子可供消除时，生成的烯烃也就不止一种结构，那么，究竟优先消除哪一个 β H 原子，这就是取向问题。 实践表明：卤代烷的 β 消除反应，一是Saytzeff(查依采夫 )取向 ,另一个是 Hofmann(霍夫曼 )取向。 通常 情况下将遵循 Saytzeff规则 —— 生成连有取代基较多的烯烃。 来自 中国最大的资料库下载 C H3C H2C H C H3B rC H3C H2C H C H2+C H3C H2C C H3C H3。