分析化学讲义ppt31-石油化工(编辑修改稿)内容摘要:

“ 分析灵敏度 (Analytical Sensitivity)”表示 , 即 优点: 当仪器信号放大时 , k 值增加 , 灵敏度提高; 但此时 s 也相应增加 , 从而一定程度地保证了 灵敏度恒定; 缺点: s 与浓度有关,即灵敏度随浓度而变化。 sk /分析灵敏度4) 检测限 ( Detection limit, DL) 检测限:在已知置信水平 , 可以检测到的待测物的最 小质量或浓度。 它和分析信号 ( Singnal) 与 空白信号的波动 ( 噪音 , Noise) 有关 , 或者 说与信噪比 ( S/N) 有关。 只有当有用的信号大于噪音信号时 , 仪器才有可能识别有用信号 , 如下图所示。 sb 测定次数 , n S SDL=Sb +k1 sb 仪器噪音及方法检出限 K1=3时,可以认为仪器检出的最小信号值 SDL可能性为 95% 检出限如何计算呢。  测定空白样品 (或浓度接近空白值 ) 2030次 , 求其 平均值 Sb 及其标准偏差 sb, 则可分辨的最小信号 SDL= Sb+k1sb  通过校正曲线的斜率 k, 将最小待测物信号 SDL转化 为浓度值 CDL, 即 经统计学的 t 和 z 检验 , 当 k1=3时 , 大多数情况下, 当检测结果的置信度为 95%。 因此上式可转换为: ksSC bDLDL_kskskC bbDL31 5) 信噪比 ( singnaltonoise ratio, S/N) 任何测量值均由两部分组成:信号及噪音。 其中信号反映了待测物的信息 , 是我们所关心的 , 而噪音是不可避免的 , 它降低分析的准确度和精密度 、 提高检出限 , 是我们不希望的。 多数情况下 , N是恒定的 , 与 S大小无关。 当测量信号较小时 , 测量的相对误差将增加。 因此用信噪比S/N是恒量仪器性能和分析方法好坏最为有效的指标。 当 S/N2~3时 , 分析信号将很测定。 R S DsxNS 1标准偏差平均值噪声的来源 化学噪声:分析体系中难以控制的一些化学因素。 比如 , 化学反应中温度和压力等参数的变化和波动; 相对湿度导致样品含水量的不同; 粉状固体粒度不均; 光敏材料产生的光密度不均; 实验室烟尘与样品或试剂作用的随机性;等等。  仪器噪声 仪器的光 (电 )源 、 输入 (出 )转换器 、 信号处理单元等都是仪器噪声的来源。 所用仪器的每个部分都可产生不同类别的噪声。 通常将仪器噪声分为 4类:  热噪声 ( Thermal, or Johnson, noise) :属于白噪音(white noise), 由元器件中电子或电荷受热激发所产生的噪音信号。 由于荷电粒子受激的随机性和周期性 , 因而会导致电荷的不均一 ,。
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