纺织工业染整工艺流程doc46-纺织服装(编辑修改稿)内容摘要:
bre 脆损少,但漂白后有因空气氧化变色倾向,仅对丝及羊毛等使用一部分 常用的: SO NaHSO Na2S2O4 漂白原理:通过还原色素产生漂白作用 三、对漂白产品质量要求 白度: 87%以上 损伤小 (对 NaClO 漂白,要求 ―潜在作用 ‖小 ) 四、设备及加工方式 视品种和漂白剂而定,纯棉织物采用绳状连续漂机,厚重棉布和涤 /棉织物则用平幅连续练漂机。 漂白方式: (1) 浸漂: (2) 淋漂: (3)轧漂: 不同品种,对漂白要求不同。 167。 2 NaClO 漂白 一、 NaClO 溶液的性质 NaClO 是白色 粉末,易溶于水,商品以液状出售 (以电解食盐溶液制的,印染厂用 Cl2通入 NaOH 溶液中自制。 无色 or 淡黄色带有 Cl2臭味液体,商品溶液浓度为有效氯含量 10~ 15% 强碱弱酸盐,易水解 遇过量 HCl放出 Cl2: NaClO+HCl→HClO+NaCl HClO+HCl→Cl2↑+H2O NaClO 溶液处于复杂和不稳定状态。 溶液中各成分组合随 pH 值不同而变 NaClO 在碱性条件下更稳定,商品溶液 pH 为 12 重金属及其化合物对 NaClO 有催化分解作用,使 fibre 严重受损,以 Fe、 Co、 Ni和 Cu的化合物较为强烈, ∴ 设备不宜用铁质。 二 NaClO 漂白原理 NaClO 与色素的作用很复杂,只能对漂白原理作一般说明。 根据 NaClO 溶液组成的资料,产生漂白作用的有效成分可能是 ClO、 HClO 和 Cl2,且溶液由碱性转变为酸性时,依下列次序变化: NaClO→HClO→Cl2 根据实验的结果,随 pH↓,漂白速率 ↑,当 pH< 4时,漂白速率 ↑↑。 ∴ 认为 NaClO 的漂白在不同条件下可能是不同成分在起作用。 笼统地说,漂白的主要成分是 HClO 和 Cl2,碱性范围是 HClO 为主, PH4是 Cl2 观点一:漂白作用是 依赖 HClO 分解产生的新生氧将发色基团破坏而消色,该反应在弱酸性条件下才迅速发生,纤维损伤亦很剧烈。 观点二:漂白作用主要是由于 HClO 和 Cl2的分解产物对色素双键有加成作用 此外 NaClO 对其他杂质,也可发生氧化、氯化、加成等反应。 ① 果胶物质、多糖类及其水解物,其醛基易被氧化生成羧基。 ② 含氮物质和蜡状物可被氯化成相应的氯氨酸及脂肪酸的氯化衍生物。 ③ 棉籽壳中的木质素可被氯化为氯化木质素。 NaClO 对纤维素亦有氧化作用 (非选择性氧化 ),氧化作用复杂。 三 NaClO 漂白工艺条件分析 漂液的 pH 值 主要表现在对漂白速率和对纤维损伤大小影响 ① 酸性条件下,但 Cl2逸出,污染环境 ② 中性条件, fibre 损伤最严重 ,此时氧化纤维素羧基多,对纤维的损伤程度较大。 所以选择 pH9—10 漂白,尽管漂白速度慢一些,但通过延长 t可达到目的。 注意:漂白时,由于 fibre 吸收 NaClO 水解产生的 NaOH,加之纤维素,果胶等有机物产生酸的影响,还有空气中 CO2的作用,使漂液 pH 逐渐 ↓, ∴ 轧漂时要不断补充新鲜漂液,淋漂和浸漂时需要加碱剂 Na2CO3以维持 pH 值,防止 fibre 损伤。 温度和时间 T↑,漂白速率 ↑,但棉 fibre 的氧化速率 ↑,在一定 pH 下, T每 ↑10℃ ,氧化速率 ↑, T< 35℃ , T< 35℃ , 急剧 ↓∴ 高温不宜,但低温需制冷设备,能耗大,时间长。 ∴ 选择室温 20~ 35℃ ,时间以 30~ 45min为宜 浓度 在 pH、 T 和 t 一定时, C↑,白度 ↑,但并非成正比, C 达一定值白度提高不多,而损伤大,实际生产时应根据含杂、织物厚薄,对白度要求确定 四 NaClO 漂白工艺 工艺过程 (1)纯棉:绳状轧漂 —在绳状漂白联合机上进行 水洗 →浸轧漂液 (轧余率 100~ 120%)→堆置 水洗 →酸洗 →中和 (Na2CO3)→水洗 →脱氯 →水洗。 (2)涤 /棉织物采用平幅加工,深色织物有效氯 2~4g/L。 应注意的两个问题 (1)前处理问题:必须有较好的退浆和精练效果,否则要加重漂白负担,影响棉 fibre 的强度,对 T/C 来说,这一点较难满足,一旦精练不净, fibre 上的含氮物质漂白时会与 HClO 生成氯胺类化合物,释出 HCl,使fibre 泛黄、脆损。 ∴ NaClO 漂白对 T/C 仅适用于深色品种,中、浅色须复漂一次 (2)脱氯问题:漂白后,残留氯经过一定时间会使纤维损伤,色泽发萎,泛黄,对不耐氯的 dye 亦有破坏作用。 对 NaCeO 漂白工艺评价 (1)NaClO 价格低,工艺设备简单,广泛用于棉布的漂白。 (2)该工艺要求有较好的退浆精练效果,否则会加重漂白复担影响棉 fibre 的强度。 (3)对 T/C 仅限于深色品种,不用于蛋白质 fibre 的漂白 (引起损伤、泛黄 ) (4)有 Cl2逸出,有污染。 3 H2O2漂白 H2O2氧化电位低于 NaClO,对 fibre 损伤小,且无潜在损伤,适用范围较广。 .最早出现于 1938 年,国内主要用于 T/C 和棉针织物的漂白,白度高 ,不泛黄,手感好。 一、 H2O2溶液的性质 俗称 双氧水,商品有多种浓度,低浓度 (3%~ 35%)为无色无臭溶液,高浓度为浅蓝色粘稠液体,印染厂使用 30~ 36%左右商品。 系强氧化剂, 30%H2O2对皮肤有刺激性和 ―灼伤 ‖作用,浓度> 65%的 H2O2与易燃物接触易燃、易爆 水溶液呈弱酸性,遇 base 低温亦极易分解。 商品 H2O2加稳定剂,并在酸性条件下出售保存。 30℃ 以下的 H2O2较稳定, 70℃ ,分解速率加快。 遇有色金属离子及酶等剧烈分解,其分解是一个剧烈的放热反应,可能引起爆炸。 对玻璃、和纯铝都不起作用、可用来制容器的设备,工厂用不绣钢材料, H2O2遇强氧化剂 KMnO4则显还原性,可利用该性质对 H2O2进行分析。 二、 H2O2漂白原理 H2O2是弱二元酸,在水溶液中按下式电离 H2O2?H++HO2 (1) K1=1012 HO2 →H+O22 (2) K2=1925 最早认为 H2O2分解放出新生氧,而起漂白作用, 但 H2O2 分解极复杂,目前对 H2O2 破坏色素的化学反应的性质了解很少, ∴ 对新生氧起漂白作用的说法缺乏有力的论证。 亦有人认 为, H2O2 漂白是由于羟基阴离子的作用,依据是,当 pH↑时, (1)式中 [HO2]↑,而漂白速率也因 pH↑而 ↑ 有人提出 H2O2分解的游离基在起漂白作用。 在某些金属离子存在时, H2O2 的分解会加速,有复杂的反应,对色素虽有破坏作用,但将使纤维素受到损伤。 关于 H2O2的漂白机理,通常认为 HO2是漂白的主要成份,能解除有机色素的电子流动性能,而起脱色作用,也可能引发游基侵袭发色基团: 三、 H2O2漂白工艺条件分析 (以棉为例 ) 1. pH 值的影响 pH 值对 H2O2分解率和漂白质量有影响。 从强力看, pH3~ 10 范围强力变化不大,有较高水平,从聚合度看,只有 pH 在 6~ 10 范围内能达满意水平。 综上所述, pH 为 9~ 10 较理想,若加入稳定剂, pH 可以提高至 ~ 11。 温度、浓度和时间 H2O2的分解、织物的白度与温度成正比,当 T=90~ 100℃ 时, H2O2可分解 90%,白度亦最好,若 T=60℃ ,分解率仅 50%,在正确使用稳定剂的情况下,织物的白度和纤维受损程度仅与 H2O2分解率有关,分解速率快慢影响并不大, ∴ 漂白条件应使大部分 H2O2发生分解,白度,强力符合要求,根据前处理情况, H2O2浓度在 2~ 6g/L。 漂白时间与 T有关, 95~ 100℃ 条件下, 45~ 60 分钟,大部分 H2O2已经分解。 稳定剂的作用 加工过程中,织物不可避免地会沾上重金属离子,它们对 H2O2 有加速分解作用从而脆损纤维素,若局部不匀,会造成破洞。 ∴ 织物在漂白前,必须充分洗净,尽可能 ↓金属性杂质,同时在漂液中加适量稳定剂,其不仅可防止金属离子催化分解,而且可调节碱度和起缓冲作用。 (1)对氧漂稳定剂的要求 Ⅰ 、要有高效的稳定作用,能控制其分解率达到需要的程度 (95~ 100℃ 存放时, 1h 内 H2O2分解率应 ≤40%,加入织物时经 1h 漂白, H2O2含分解率宜控制在 70%左右; Ⅱ 、对 fibre 的损伤要减少到最低限度 H2O2漂白的优点是纤维素的损伤比 NaCeO 少,与使用 H2O2的浓度有关,也与稳定剂有关,一般只允许漂后 下降 15%左右; Ⅲ 、能耐不同浓度的碱 (碱性能催化 H2O2的分解,而 H2O2漂白又需在 pH 时进行,这就要求稳能抑制碱性催化反应; Ⅳ 、污染小,易被生物降解; Ⅴ 、不结垢,不在 fibre 上沉积不溶物; Ⅵ 、白度要好。 (2)稳定剂的种类 按其化学组成是否含硅盐,分含硅和非硅两类 按其作用机理分为吸附型,络合型及混合型。 Ⅰ 吸付型 A、最典型的是 Na2SiO3,其稳定作用为 ① 稳定作用, Na2SiO3在硬水中形成高度分散的 MgSiO3(CaSiO3)胶体,能吸附 H2O和重金属离子,使金属离子失去催化活性。 ∴ 若在去离子水中漂白,非但没有稳定作用,相反因 pH 值提高而加速 HO2 分解,但当 Fe2+含量超过Na2SiO3吸附能力时,就会减弱其稳定作用 ② 作为碱剂,可缓冲漂液的 pH 值。 (引起 H2O2活化 ) 优:稳定效果好,白度,价格便宜 缺:易结硅垢,影响手感,清除困难,不耐强碱浴 B、脂肪酸镁 稳定机理:在碱性漂液中形成胶体,能吸附 Fe2+正电荷胶体,而起到稳定作用 C、高分子胶体,如聚丙烯酰胺 (PPA)部分水解物 Ⅱ 络合型稳定剂 稳定机理:能与重金属离子形成络合物,从而降低 or 消除其催化分解作用,是当今抑制催化分解最佳的稳定剂 (远远大于吸附型 )。 络合物分两类:一类是与金属离子间只有配位键 (称络合物 );另一类是与金属离子间既有配价键又有共价键 (螯合物 ) 品种有: ① 磷酸盐,受 pH 值影响大,又会造成水富营养化 ② 氨基羧酸盐 (氨基上接羧甲基的盐类 ) 螯合能力强,但分散力差,不耐浓碱, EDTA 生物降解性差 ③ 羟基羧酸盐 洒石酸,葡萄糖酸钠,海藻酸钠,整合能力强,但分散力差,易为生物降解 ④ 有机膦酸盐 胺三甲叉膦酸盐,乙二胺四叉基膦酸盐等具有比 EDTA 还要强的螯合能力,络合容量高,络合稳定常数大,耐一定量的碱,易于生物降解 Ⅳ 混合型 一种是将吸附型与螯合型稳定剂进行物理性拼混; 另一种是稳定剂本身既是吸附型又是螯合型,如聚丙稀酸,聚马来酸聚羟茎丙稀酸,具有良好的胶体特性和分散作用,有温和的螯合作用,耐碱性较好有机膦酸酯,能耐 50g/L的烧碱 ,可用于高碱量的煮漂一浴法 四、生产工艺 氧漂工艺适应性广泛,漂白方式有 ① 轧漂 (汽蒸 漂白,是目前应用最广的一种,工艺连续化,效率高,以平幅汽蒸为多 ); ② 浸漂 (卷染机平幅漂白,液下履带箱漂白 ); ③ 冷堆法等,温度可分室温,常压高温,高压高温等,另外可与其它漂白剂联合进行。 棉布 以汽蒸漂白为主 退、煮后织物 →浸轧漂液 汽蒸( 95~100℃ , 45~60min ) →水洗 100% T/C: ① 常压汽蒸 退浆,轻精练后 →浸轧漂液 (H2O2:4~ 6g/L, ~ 11)→汽蒸 (95℃ , 45′)→水洗 ② 高温高压 A、退浆 →浸轧漂液 (H2O2: 5~ 7g/L; NaOH:3~5)→汽蒸 (~ , 130~ 142℃ , 1~ 2min) B、烧毛 →浸轧漂液 (H2O2: 7~ 14, NaOH: 10~ 15 渗透剂 )→汽蒸 (142℃ ,1min)→水洗 ③ 浸漂 (卷染机平幅 ):厚重织物 对小批量织物,可选择不锈钢 or 木质卷染机 工艺流程:冷洗一道 →漂白 8~ 10 道 (95~ 98℃ )→热洗 4道 (70~ 80℃ )→冷洗上卷 ④ 冷堆法 在完全没有氧漂汽蒸设备的条件下,可采用冷堆法,尤其适合不宜高温处理的合纤与棉混纺品种,产品手感好,损伤小,能耗低,但渗透性较差,要注意漂白的水洗 (高效洗涤在冷漂中的重要性超过其他任何工艺 )。 此法,采用轧卷堆置,用塑料薄膜包覆好,不使风干,再在特定设备上低速远转,防止工作液积聚在布卷下层,造成漂白不匀。 工艺流程:室温浸轧漂液 →打卷 →堆置 130℃ , 14~ 24h)→充分水洗 漂液组成: H2O2: 10~ 12g/L, Na2SiO3 25~30g/L, NaOH: 5g/L H2S2O8: 7~ 10g/L(强退浆剂,有漂白作用 ) ⑤ 液下履带箱漂白 织物浸轧漂液后,在液下履带上堆置浸渍一定时间后再汽蒸。 浴比大,织物处于松弛状态,较平整,加工匀、透,手感丰满柔软,时间 短,能耗低。 工艺:退浆后 →液下浸渍 (60℃ , 10min)→汽蒸 (100。纺织工业染整工艺流程doc46-纺织服装(编辑修改稿)
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