有机化学烯烃和炔烃的化学性质(编辑修改稿)

有机化学烯烃和炔烃的化学性质(编辑修改稿)内容摘要：

C H =C H 2 + HB r CH 3 C H C H 3Br （主）CH 3 C H = C H 2 + H B rh  o r 过氧化物CH 3 CH 2 CH 2 Br （反马）只能是 H B r (H C l 、 HI 都不反马 )一般情况下： 但有过氧化物存在时： (遵马 ) Why? ① 光照 、 加热 、 过氧化物存在等条件下易产生自由基 , 发生自由基反应。 H－ Cl键键能大 ， 不易断开生成氯自由基； H － I 键键能小，容易断开生成碘自由基，但碘自由基的活性太差。 ② 光照、加热、过氧化物存在等条件下易产生自由基 , 发生自由基反应； 引发R O O R h   2RO过氧键+ C H3C H = C H2BrRO R O H + B rCH3 C H C H2Br。 1 , 不稳定。 2 , 稳定CH 3 C H C H 2 BrCH3 C H C H2Br + H B r CH 3 CH 2 CH 2 B r + B r增长+ H Br终止Br + Br Br 2BrCH 3 C H C H 2 Br + CH 3 C H C H 2 Br BrCH s p 2 杂化HⅡⅠ成单电子的获取电倾向子缓解程度大 成单电子的获取电倾向子缓解程度小CH 3 CHBrC CH 2 BrHCH 3s p 2 杂化中心C 上电子云密度比 大( Ⅱ) 中心C 上电子云密度比 ( Ⅰ) 小稳定性大于 Ⅱ 稳定性小于 Ⅰs p2 杂化未成对电子，具有强烈的获取电子的倾向C关于自由基的稳定性： ∴ CH2=CHCH3与 HBr的自由基加成产物以 CH3CH2CH2Br居多。 (丙 ) 与硫酸加成 以上的反应相当于烯烃间接水合。 烯烃与 H2SO4的加成反应也是亲电加成反应，加成方向遵循马你规则。 例： CH 2 = C H 2 + H O S O 2 OH CH 3 C H 2 O S O 2 OH H 2 O CH 3 CH 2 O H + H 2 SO 4浓 硫酸氢乙酯 稀( 酸式硫酸酯) ( )( )CH 3 C H = C H 2 + H 2 SO 4 （浓） CH 3 C H O S O 2 OHCH 3Ⅰ( )CH 2 =CCH 3CH 3+ H 2 SO 4 ( 浓) CH 3 C O S O 2 OHCH 3CH 3Ⅱ( )问题： 上述二反应，何者快。 CH 2 =CCH 3CH 3H + CH3 C+ CH 3CH 3 3 C。 稳定+CH 2 =CHCH 3 CH 3 C + HCH 3 2 CH+。 +∴ CH2=C(CH3)2加硫酸的反应比 CH2=CHCH3快 烯烃水合反应的意义： ① 工业上制备乙醇和其他仲醇 、 叔醇 ， 但有环境污染和设备腐蚀问题； ② 分离 、 提纯 、 鉴别烯烃。 例：用化学方法区别下列化合物： 溶于硫酸OS O 2 OH浓H 2 SO 4不溶于硫酸(丁 ) 与次卤酸加成 次卤酸的酸性很弱，它与烯烃加成时，生成 β氯代醇： CH 2 =CH 2 + HO Cl  Cl CH 2 CH 2 OH 氯乙醇CH2= C H2 CH 2 CH 2Cl+Cl2 ClH2OH+CH 2 CH 2ClClClCH 2 CH 2ClOH( 主)( 副) 氯乙醇实际操作时，常用氯和水直接反应。 例： CH CH 2Cl+CH 3 CH 3 C H = C H 2 +CH CH 2CH 3 ClOHCH CH 2CH 3 ClOHH 2 OH +Cl 2 Cl 2 氯 1 丙醇 1 氯 2 丙醇ab烯烃与次卤酸加成也是亲电加成反应，即亲电试剂首先进攻，形成正离子。 (戊 ) 与水加成 C=C + H 3 O ++C H C C H COH 2+H + H 2 O C H COHH +H + 此反应副产物多，缺乏制备价值。 但控制条件，改变 Cat.，烯烃可直接水合： CH 2 = C H 2 + H 2 O H 3 PO 4 / 硅藻土3 0 0 C , 7 ~ 8 M P a。 CH 3 C H 2 O H19 5 C, 2MP a。 异丙醇CH 2 =CH CH 3 + H 2 OH 3 PO 4 / 硅藻土CH 3 CH CH 3OH 为了减少“三废”，保护环境，可用固体酸，如杂多酸代替液体酸催化剂。 (a) 烯烃加水 (b) 炔烃加水 C H C H + H 2 OH g S O 4 , 稀H 2 SO 4H C C HHOH 重排 H C C H 3O9 8 1 0 5 C。 烯醇式 酮式R C C H + H 2 OR C C H 3OH g S O4 , 稀H 2 SO 4R C C HHOH 重排 烯醇式为什么会重排成酮式呢 ? 更稳定。 99％1％H C C HHHOH C C HH OH总键能 2 6 7 8 K J / m o l 2 7 4 1 K J / m o l互变异构 —— 室温下 ，两个构造异构体能 迅速地 相互转变，达到 动态平衡 的现象，叫互变异构现象。 酮式 烯醇式， 即为一种典型的互变异构。 (己 ) 硼氢化反应 烯烃与硼氢化物进行的加成反应称为硼氢化反应。 硼氢化反应是 1979年 Nobel化学奖得主 、 美国化学家 Brown发现的。 烯烃 (有 π电子 )首先与 乙硼烷 (缺电子化合物 )反应生成三烷基硼 ，后者在碱性条件下与过氧化氢反应得到醇： 6R C H= CH 2 + B 2 H 6 2( R CH 2 CH 2 ) 3 B H 2 O 2N aO H 6R CH 2 CH 2 OH反应的具体过程如下： 一 烷 基 硼R C H = C H 2 + H B H 2 R C H 2 C H 2 B H 2C H 2 = C H R空 间 效 应R C H 2 C H 2 O H + B ( O H ) 3三 烷 基 硼二 烷 基 硼( R C H 2 C H 2 ) 2 B HC H 2 = C H R( R C H 2 C H 2 ) 3 BH 2 O 2 , O HH 2 O 2 的 N a O H 水 溶 液一 级 醇 硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排。 简单记忆： RC H =C H 2 RCH 2 CH 2 OH①② B 2 H 6H2 O 2 / OH CH 3 (CH 2 ) 7 CH =CH 2 CH 3 (CH 2 ) 7 CH 2 CH 2 OH①② B 2 H 6H 2 O 2 /O H (反马 ),醚,醚①②B 2 H 6H 2 O 2 / O H CH 3HOH HHOHH CH 3+CH 3( 顺加)C=C(CH 3 ) 3 CHHC ( C H 3 ) 3①。