分析化学沉淀滴定法(编辑修改稿)

分析化学沉淀滴定法(编辑修改稿)内容摘要：

]Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl]b1+[Cl]2b2 + Ag+ + Cl AgCl Cl AgCl, AgCl2,… 1[Cl ]S= [Ag]= Ksp/ [Cl] =Ksp( +b1+[Cl] b2 + 25 酸效应 — 络合效应共存 H+ Y HiY H＋ PbC2O4=Pb2+＋ C2O42 PbY HC2O4－ ,H2C2O4 Ksp＝ pH=， [C2O4180。 ]=L1 , [Y180。 ]=L1  C2O4(H) ＝ Y(H)＝ [Y]=[[Y’]/  Y(H)= mol L1  Pb(Y)＝ 1++＝ 26 Ksp180。 =Ksp Pb(Y) C2O4(H) =++= 39。 124sp = [ P b 39。 ] = = 10 / = 5m o l L[ C O 39。 ]KS∴ 在此条件下， PbC2O4不沉淀  Ca(Y)=1++= Ksp180。 =KspCa(Y) C2O4(H) =++＝ 39。 24sp 1m o l L= [ C a39。 ] = = 10 / = 10[ C O 39。 ]KS此时， CaC2O4沉淀否。 ∴ Ca2＋ 沉淀完全，则 Pb2＋ ， Ca2＋ 可分离。 27 S 的其他因素 温度 : t↑， S↑ 溶解热不同 , 影响不同 . 室温过滤可减少损失 . 颗粒大小 : 小颗粒溶解度大 , ∴ 需陈化 . 溶剂 : 相似者相溶 , 加入有机溶剂， S↓ 28 沉淀的形成 （ p275） 成核作用 均相成核 异相成核 长大 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 沉淀类型 晶形沉淀 无定形沉淀 CaC2O4， BaSO4 凝乳状 胶体 MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3 颗粒直径 ～ 1m ～ m m 29 冯 威曼 (Von Weimarn)经验公式 QSKS沉淀初始速度 (晶核形成速度 ) 相对过饱和度 S: 晶核的溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 Q S：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关 30 沉淀性质的影响 BaSO4 1010 大 1000 晶形 AgCl 1010 小 凝乳状 CaC2O4H 2O 109 31 PbSO4 108 28 QSS 临界值 两种可能 条件影响 BaSO4(晶形 ) 若 c 3molL1, 胶冻 Fe(OH)3(胶体 ) 慢 , 均匀沉淀 , 显微镜可见结晶 几十 cm3的 大晶体 酒石酸氢钾 慢 (一天降 ℃ , 经半年 ) 洁 (双层窗 , 换衣 , 无尘 ) 沉淀 K sp S晶核 31 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 吸附共沉淀（服从吸附规则） 是胶体沉淀不纯的主要原因， 洗涤 包藏共沉淀（服从吸附规则） 是晶形沉淀不纯的主要原因， 陈化或重结晶 混晶共沉淀 预先将杂质分离除去 沉淀沾污的原因及提高纯度的方法 沉淀沾污对分析结果的影响（例 BaSO4法 ） 吸附物质 测 SO42 测 Ba2+ BaCl2 （ +） （ ） Na2SO4 （ ） （ +） H2SO4 （ ） 灼烧无影响，微波干燥（ +） 32 沉淀条件的选择和称量形的获得 1. 晶形沉淀 (BaSO4)(p282） ①稀 ②加 HCl ③ 热 ④滴加、搅拌 ⑤陈化 Q S S Q 防局部过浓 晶形完整 ⑥冷滤 ,洗涤 S : 测 Ba2＋ , 先用稀 H2SO4洗 (?)。 为减小溶解度 , 沉淀剂过量 , 2. 无定形沉淀 (Fe2O3xH2O) 在浓、热溶液中进行；有大量电解质存在；趁热过滤，不必陈化；可二次沉淀，去杂质；稀、热电解质溶液(NH4NO NH4Cl)洗 33 称量形的获得 1. 过滤 : 定量滤纸或玻璃砂漏斗 2. 洗涤 : 倾泻法 , 少量多次 S大的 (如 BaSO4): 稀沉淀剂洗 , 再水洗 S小 但不易成胶体的，水洗； 易成胶体的，稀、易挥发的电解质洗 3. 烘干或灼烧 : 得固定组成的称量形 烘干 — 温度低 , 用玻璃砂漏斗 ,如 AgCl, 丁二酮污镍。 微波 — 干燥快 , 用玻璃砂漏斗。 灼烧 — 温度高 , 瓷坩埚 (铂坩埚 (HF)). 滤器的恒重条件要与沉淀物的相同 恒重 34 第六 、 七章 小 结 (不计算 )。 、 佛尔哈德法 、 法扬司法中所用的指示剂 、 方法特点 、 应用条件。 3. 了解重量法的特点 , 沉淀重量法的分析过程及对沉淀形 、 称量。