芳香族亲电取代的定位规律(编辑修改稿)

芳香族亲电取代的定位规律(编辑修改稿)内容摘要：

X 亲电试剂的电子效应  亲电试剂的 活泼性越高 ，亲电取代 反应速度越快 ，反应的 选择性越低。  亲电试剂的 活泼性越低 ，亲电取代 反应速度越低 ， 反应的选择性越高。 异构产物比例，％ 反应类型 氯化 C酰化 C烷化 反应条件 Cl2 (CH3COOH,25℃) CH3COCl (AlCl3,C2H4Cl2, 25℃) C2H5Br (GaBr3,C6H5CH3,25℃) kT/kB 340 128 表 亲电试剂活泼性的影响 H3CH3CH3C 亲电试剂的空间效应 亲电试剂的体积越大，邻位异构体产物越少。 表 甲苯 氯化 反应中亲电试剂对异构体比例的影响 反应条件 反应试剂 异构产物比例，％ 邻位 间位 对位 Cl2(CH3CN,25℃) Cl2 （可能与乙腈配位） HClO,HClO4(H2O,25℃ ) Cl+ 新取代基的空间效应 新取代基的体积越大，邻位异构体产物越少。 表 甲苯 C烷化反应新引入基团对异构体比例的影响 新引入 基团 反应条件 异构产物比例，％ 邻位 间位 对位 CH3 CH3Br(GaBr3,C6H5CH3,45℃ ) C2H5 C2H5Br(GaBr3,C6H5CH3,25℃ ) CH(CH3)2 CH(CH3)2Br(GaBr3,C6H5CH3,25℃ ) C(CH3)3 C(CH3)3Br(GaBr3,C6H5CH3,25℃ ) 0 反应的可逆性 CH334％ 25％ 41％ CH31～ 2％ 65～ 70％ 28～ 30％ 丙烯， AlCl， 0℃ 丙烯， AlCl， 110℃ 反应条件影响  温度 （ 1）通常情况下， 温度升高， 亲电取代 反应活性增高，选择性下降。 N O 2 N O 2N O 2N O 2N O 2N O 2N O 2＋ ＋混酸 硝化 0℃ 5 ％ 94％ 1％ 40℃ 7 ％ 91％ 2％ 90℃ 13 ％ 85％ 2％ （ 2） 使不可逆的磺化、 C烷化反应转变为可逆反应 ，从而影响产物异构体的比例。 C H3C H3S O3HC H3S O3HC H3S O3HC H3S O3HC H3S O3HC H3S O3H0 ℃4 3 % 4 % 5 3 %4 . 3 % 5 4 . 1 % 3 5 . 2 %2 0 0 ℃实例 1： 实例 2： C H3C H3C H ( C H3)2C H2= C H C H3C H3C H ( C H3)2C H ( C H3)2C H3C H2= C H C H3C H3C H ( C H3)2C H3C H ( C H3)2C H ( C H3)2C H3A l C l3, 0 ℃3 4 % 2 5 %4 1 %A l C l3, 1 1 0 ℃1 ~ 2 % 6 5 ~ 7 0 % 2 8 ~ 3 0 % 催化剂 （ 1） 改变 E+的电子效应或空间效应。 CH3 CH3NO 2CH3NO2混酸硝化 ＋ 36％ CH3 CH3NO 2CH3NO2混酸硝化 ＋ 磷酸 40％ （ 2） 改变反应历程。 OOOOS O 3 HOOS O 3 H磺化 磺化 HgSO4催化  反应介质 N H C O C H 3 N H C O C H 3N O 2N H C O C H 3N O 2N H C O C H 3N O 2硝化 反应介质 + + 乙酸酐 约 92％ 少量 约 8％ 硫酸 约 30％ 少量 约。