混合金属离子的选择性滴定(编辑修改稿)

混合金属离子的选择性滴定(编辑修改稿)内容摘要：

)无影响 结论 : 标定与测定条件一致 , 对结果无影响 . 如何检查水中是否含有金属离子 ? 如何判断是 Ca2+、 Mg2+类 ,还是 Fe3+、 Al3+类 ? 30 应用 : 1. 药物分析 ★ 生物碱类药物 ： 吗啡，咖啡因，麻黄碱 …… 测咖啡因含量： ～ ,碘化铋钾与咖啡因生成沉淀 [(C8H10N4O2)H]BiI4 EDTA滴定过量 Bi 3+ 31 ★ 含 M的有机药物 Ca: 乳酸钙，葡萄糖酸钙，戊酮酸钙，糖二酸钙 …… Mg： 葡萄糖酸镁，水杨酸镁 …… Mn： 葡萄糖酸锰 Al ： 二羟基甘氨酸铝，硫糖铝 Bi ： 次水杨酸铋，次没食子酸铋，次硝酸铋 2. 合金、矿样等样品 Al,Ba,Ca,Cd,Co,Cu,Fe,Hg,La,Mg,Mo,Ni,P,Pb, Pd,Pt,Re,S,Sc,Sn,SO42,Sr,Th,Ti,Tl,W,Zn,Zr…… 32 第四章 小 结 概述 络合平衡 :各级形成常数 Ki、 累积形成常数 i；络合反应的副反应系数 （ Y、 M、 MY） 与条件常数 （ K） 的计算。 络合滴定基本原理： 滴定曲线 ， 重点是化学计量点和 177。 %时 pM的计算。 突跃大小与浓度 、 K的关系 ， 可以准确滴定的条件 （ lgcK≥6） ；金属指示剂的作用原理 ，EBT、 XO、 SSal、 钙指示剂的应用 ， 指示剂的封闭 、 僵化及变质现象；单一离子滴定时最高酸度与最低酸度的限制 ， 酸碱缓冲溶液的作用。 33 混合离子的选择性滴定 (不计算误差 ):可控制酸度分步滴定的条件 ,适宜酸度。 络合掩蔽及解蔽的应用。 氧化还原掩蔽法及沉淀掩蔽法的应用示例。 会设计分析方案。 络合滴定的方式和应用 : 直接滴定 、 返滴定 、 析出法 、 置换滴定 、 间接滴定法 应用示例 ； EDTA标准溶液的配制和标定 ， 水质对测定结果的影响。 34 混合离子络合滴定中的浓度关系 (思考题 10) M + Y = MY H+ HY N2 N1 N1Y NB B HB H+ A1 HA MOH MA1 OH A2 H+  K [MY ]= [M ][ Y ] lgK39。 =lgKlgM lgY K [M 39。 ] = [Y 39。 ]s p : =[M Y ](M Y )sp前 : [MY]≈c(Y), [M39。 ]=c(M)[MY], 可求 [Y39。 ] sp后 : [MY]≈c(M), [Y39。 ]=c(Y)[MY], 可求 [M39。 ] c(M)=[M39。 ]+[MY] c(Y) =[Y39。 ]+[MY] 35 1M ( OH )M= M [ OH ] + + [ M ] [ OH ][ M ] = ( 1[ M ( OH ) ])nni M (A )M[M ][ = ( 1 )M A ]i Y (H )Y[Y ][H Y ] = ( 1 )i[NY]=K(NY)[N][Y] 36 [A]=c(A)/αA(H) ， [N]=c(N)/αN(B) [A39。 ] [N39。 ] c(B) =∑[HiB]+[B]+∑[NBi]≠ [B39。 ] [B39。 ] c(A)=[A]+∑[HiA]+∑[MAj]≈[A39。 ] c(N)=[N]+∑[NBj] + [NY] ≈[N39。 ] M反应完全 N不干扰测定 掩蔽 N消耗的 ,不能忽略 [B]=[B39。 ]/ αB(H) 37 第五章 氧化还原滴定法 氧化还原反应的方向和程度 条件电位 氧化还原反应 — 电子的转移 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由电对电位 的高低判断反应的方向 ( Ox / R e d )38 可逆电对 Ox+ne=Red 的电位为 0 . 0 5 9 ( O x )( O x / R ed ) ( O x / R ed ) l g( R ed )ana (标准电位 )与温度 t有关 25℃ 时 : Nernst 方程式 ( O x )( O x / R ed ) ( O x / R ed ) l g( R ed )R T an F a 氧化还原滴定通常在室温进行 , 不考虑温度影响 39 电位与分析浓度的关系为： RedOx( O x )lg( Re ( O x )lg(d) Re d )ncnc  = +　 表示 c(Ox)=c(Red)= 1molL1时电对的电位 , 与介质条件 (I, )有关 , 也与温度 t 有关 . 可查附录表 III8 a(Ox)=c(Ox)(Ox)/Ox a(Red)=c(Red)(Red)/Red   称条件电位 40 决定条件电位的因素 1. 离子强度的影响 3 4 66( F e ( C N ) / F e ( C N ) ) = 0 . 3 5 5 V I 180。 实际计算中，忽略离子强度的影响 0 . 0 5 9 [O x ]l[egR d ]n =+即 : a(Ox)=[Ox](Ox), a(Red)=[Red](Red) 41 (改变浓度比值 ) Ox ,  , 还原性。 Red ,  , 氧化性 . 例如 ,碘量法测铜 (例 )    2C u / C u 0 . 1 7 V , I / I 0 . 5 4 V 2 + + ==22+2 C u + 4 I = 2 C u I + I  12[ I ] = m o l L ( I= V /I )2 + + 时（C u / C u )  S2O3 2。