配合物基础和配位立体化学(编辑修改稿)

配合物基础和配位立体化学(编辑修改稿)内容摘要：

tion of three molecules of 1,2C6H4(SiH2)2PdII(R2PCH2CH2PR2) (where R is defined as a methyl or ethyl) provided trinuclear palladium plexes. Singlecrystal xray analysis revealed that each of the central palladium atoms of the plexes is ligated by six silicon atoms and is hexavalent, whereas the other palladium atoms are divalent Jan. 2020 Sience 2020/9/16 33 Pd的配位数和氧化 态。 2020/9/16 34 第 3章 . 配位场理论和配合物的电子光谱 一 .d 轨道在配位场中的能级分裂（电子光谱的基础和来源） 二 .过渡金属配合物的电子光谱， O大小的表征― 电子光谱（吸收光谱，紫外可见光谱），T―S 图 三 .电荷迁移光谱（ charge transfer,CT光谱 ） 2020/9/16 35 一 .d 轨道在配位场中的能级分裂 影响 分裂能的因素： 10Dq＝ fligand  gion ,配体 ,光谱化学系列 I Br  S2 SCN Cl NO3 F OH ox2 H2O  NCS CH3CN NH3 en  dipy  phen  NO2  PR3  CN CO Mn+,n越大 ,分裂能越大 2020/9/16 36 ,分裂能越大 , Pt2+, Ni2+ : 平面四方 八面体 四面体  PtCl42– ( D4h) NiCl42– (Td) Ni(CN)42–(D4h) (6周期 ) (4周期 ) Cl (弱 ) CN–(强 ) 2020/9/16 37 6 D q4 D qe gt 2ge t 2 6 D q4 D q八面体场 O=10Dq 四面体场 T= 4/9 O d5 , High spin(弱场 ) t 2ge ge gt 2gd5 , low spin(强场 ) 2020/9/16 38 立方体场 四面体场 球形场 八面体场 四方畸变 平面四方场 Oh Td Oh D4h D4h 2020/9/16 39 部分 d4－ d7组态 ML6配合物的电子自旋状态 dn M P/cm1 L o/cm1 自旋状态 计算 实验 d4 Cr2+ Mn3+ 23,500 28,000 H2O H2O 13,900 21,000 HS HS HS HS d5 Mn2+ Fe3+ 25,500 30,000 H2O H2O 7,800 13,700 HS HS HS HS d6 Fe2+ Co3+ 17,600 21,000 H2O CN F NH3 10,400 33,000 13,000 23,000 HS LS HS LS HS LS HS LS d7 Co2+ 22,500 H2O 9,300 HS HS 2020/9/16 40 二 . O大小的表征 ― 电子光谱（或电子光谱，紫外可见光谱） 定性判断 : ligand 显色 吸收颜色 O excitation Cu(NH3)42+ 强场 紫色 黄色 大 Cu(OH2)42+ 弱场 蓝色 橙色 小 Cr(NH3)63+ 强场 橙色 蓝色 大 Cr(OH2)63+ 弱场 紫色 黄色 小 ground 只考虑配位场作用 ,不考虑 d电子之间的相互作用 O的能级范围在紫外可见区域， d区元素的配合物有色 . 2020/9/16 41 ROYGBIV吸收光谱颜色和显示的颜色（补色） 2020/9/16 42 2020/9/16 43 CrL6的吸收光谱 (a) Cr(en)33+ (b) Cr(ox)33– (c) CrF63– d轨道能级分裂 :  d— d 电子的相互作用  d轨道与配体 L。