氯丁烷技术与市场调研报告(编辑修改稿)

氯丁烷技术与市场调研报告(编辑修改稿)内容摘要：

火花的机械设备和工具。 灌装时应注意流速 (不超过 3m/s)，且有接地装置，防止静电积聚。 搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。 运输按规定路线行驶。 专业化工市场与投资顾问 8 包装方法：小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。 运输注意事项：运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 夏季最好早晚运输。 运输时所用的 槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。 严禁与氧化剂、碱类等混装混运。 运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。 中途停留时应远离火种、热源、高温区。 装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。 公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 铁路运输时要禁止溜放。 严禁用木船、水泥船散装运输。 第二章、 1氯丁烷 的生产工艺 与技术路线的选择 1氯丁烷合成工艺 从理论上讲，合成 1氯丁烷的方法很多，但以正丁醇为原料时，常见的有 5 种方法： (1)用氯化亚砜 SOC12 氯化； (2)用三氯化磷或五氯化磷氯化； (3)在加压条件下，用氯化氢气体氯化； (4)以三苯氧膦为催化剂 ， 用浓盐酸氯化； (5)以无水氯化锌为催化剂 ， 用浓盐酸氯化。 国内外合成 1氯丁烷 的方法常见的有下列几种 ： 用氯化亚砜氯化法 „ 以无水氯化锌为催化剂，浓盐酸氯化法 专业化工市场与投资顾问 9 正丁醇和浓盐酸在 无水 氯化锌存在下加热回流反应，将反应物用水洗涤 、 干燥 、 分馏 、 收集 75～ ℃ 馏分即为成品。 表 1氯丁烷 原料消耗 统计表 用“一锅煮”的方法，会产生大量的酸性废水，副反应也较多，反应中生成大量的丁烯，二丁基醚及聚合树脂， 1氯正丁烷含量也只有 98%左右，反应的氯化锌回收也很麻烦，不宜连续生产，而 1氯丁烷 的产率也只有 76%～ 78%。 通过对这些方法进行比较并从工业化生产方面考虑，沈阳工业大学石油化工学院、沈阳化工股份有限公司研究所选取以无水氯化锌为催化剂、用浓盐酸氯化正丁醇的工艺路线。 该工艺以正丁醇和浓盐酸为原料，具有以下特点： (1)原料正丁醇易得； (2)蒸馏和精馏为成熟的化工单元操作； (3)反应为常温、常压，易操作； (4)反 应中原料可以循环使用，既可以提高收率又可以减少“三废”量，能够实现清洁生产的目标，符合 ISO14000 的环保要求。 因此该工艺可行。 1氯丁烷 合成 工艺 的 研究 制备 1氯丁烷 有各种方法，如；烷烃的自由基卤代，产率低、并且是伯、仲卤代烃混合物；烯烃与氯化氢加成，根据马氏规律，不能得到正丁烷 ； 根据醇与氯代反应制备，在实验室比较容易控制，据此合成 1氯丁烷 ，效果良好，成本低，反应条件容易控制 ， 在缺少化学试剂的边远地区，自制自用、提供了参考。 1氯丁烷 的的工业生产 研究 主要有 氯化亚砜 氯化法 、 三氯化磷或五氯化 磷 氯化法 、 氯化氢 气体氯化法 、 浓盐酸 氯化法，其产品纯度最高也只有 90%左右。 目前 1氯丁烷 合成方法常见的有氯化亚砜氯化法、加压气体氯化氢法、无水氯化锌为催化剂浓盐酸氯化法等。 这些工艺生产 1氯丁烷 含量只有 98%左右，产生大量的酸性废水，副反应也较多，反应中生成大量丁烯，二丁基醚及聚合树脂，反应的氯化锌的回收也很麻烦，不宜连续生产。 而目前市场需求 99%以上的产品，其中用于合成正丁基锂的 1氯丁烷 纯度要求 ≥%。 邱滔等采用反应精馏技术，在常压下，氯化氢气体与正丁醇进行氯代反 应连续合成正丁基氯，该工艺没有 酸性废水排放，正丁基氯纯度 ≥%，收率 ≥85%。 专业化工市场与投资顾问 10 是一条绿色生产工艺。 江苏宜兴市昌吉化工厂 （现 宜兴昌吉利化工有限公司 ） 1998 年与中国科学院 、中国石油科学研究院合作开发的年产 1200 吨 高纯 1氯丁烷 项目，于 2020 年 3 月顺利完成。 由于采用国际最新技术，产品具有无催化剂副产物 ,无游离酸 ,无（微）异构体等优点，受到燕山石化等单位一致好评，认为质量达到或超过国内外同行业先进水平。 有研究 采用化学反应与精馏分离祸合技术，以氯化氢气体作为氯代剂，和正丁醇在路易斯酸催化下于 105℃进行置换卤化反应得到高纯度的 1氯丁烷。 在氯化氢气体浓度基本不变的情况下，采用气相色谱法，测定不同时间反应液的组成，由图解法可知该反应速率与正丁醇浓度呈一级反应的力学关系。 通过对 1氯丁烷 合成工艺的研究，初步建立了该反应的实验规模反应精馏装置，进而对一年产 900t 的精馏塔、装置和有关参数进行了初步设计，为 1氯丁烷 反应性精馏工艺的实际应用打下基础。 采用反应精馏技术合成 1氯丁烷 ，不但产品收率高、产品纯度可高达 %，而且可满足清洁生产的工艺要求，因而具有较大的竞争优势。 常州大学精细化工研究所邱滔 曾 主持江苏省科委社会发展项目 “正丁基 氯合成研究 ”； 99 年常州市科委项目 “1氯正丁烷合成研究 ”。 中国石油化工总公司 、 中国石油化工总公司巴陵石油化工公司 的 彭洪兴 、 曹志昂 、 高兴发 、 王芝学 、 龚勇 、 邵振荣 、 杨平辉 等 1991 年 08 月 01 日 申请了《 一种生产氯代正丁烷的方法 》， 申请号 /专利号： 91105072。 该 发明涉及一种以正丁醇和盐酸为原料、不外加催化剂常压下连续生产氯代正丁烷的方法。 由反应段、分离精制段、正丁醇加收段构成。 物料经反应釜，进入恒沸蒸馏塔，在共沸点温度时，便有含小量水和正丁醇的氯代正丁烷以及微量盐酸蒸出，然后经水洗、精馏，获得精产品，恒 沸蒸馏塔塔底混合物在塔釜中分两层，上层未反应的溶有少量水的正丁醇返回反应釜，下层溶有少量正丁醇的水以及少量盐酸进入共沸器，蒸出正丁醇和水也返回反应釜，继续反应。 该 发明采用了恒沸蒸馏塔、共沸器和精馏塔，因而排出的污水量及其含酸量大大降低，得到的精产品含氯代正丁烷高于 %，正丁醇低于%，二丁基醚低于 %。 „ 专业化工市场与投资顾问 11 第三章、 1氯丁烷 的 生产现状与生产分析预测 1氯丁烷 生产现状 分析 80～ 90 年代， 1氯丁烷 在有机实验中是不可缺少的试剂。 我国聚烯烃、塑料及精细化工产品的迅猛发展，使作为催 化剂重要原料的高纯度 1氯丁烷 在国内呈现出光明的发展前景。 据统计，前几年国内规模化生产 1氯丁烷的厂家很少， 仅 宜兴昌吉利化工有限公司、扬州三友合成化工有限公司和江苏安邦电化有限公司等，其生产规模和产品质量良荞不齐。 扬州三友合成化工有限公司虽然采用反应精馏清洁生产工艺生产 1氯丁烷 ，由于技术不过关，产品纯度始终只停留在 98%左右，只适用于对产品纯度要求不高的厂家，而目前已经转产其它产品。 江苏安邦电化有限公司采用传统的生产工艺合成 1氯丁烷 ，产品纯度低于 90%，虽然配备了一套精馏塔生产高纯度的 1氯丁烷 ，但产 品纯度仍然达不到 99%，不能满足对产品要求高的厂家使用。 宜兴昌吉利化工有限公司采用先进的反应精馏清洁生产工艺合成 1氯丁烷，产品纯度基本达到 %，但产量不大，远远满足不了国内大客户的需求。 高纯度的1氯丁烷绝大部分还是依赖进口，这不仅浪费了外汇，而且制约了国内一系列催化剂及 1氯丁烷衍生物的生产。 随着石化工业的发展，高纯度的 1氯丁烷 需求不断增加，因此，开发生产 1氯丁烷 新工艺技术既可以满足国内市场的需求，又可以出口创汇，还可以促进国内 1氯丁烷 下游产品的开发与应用，创造新的经济增长点。 近几年国 内又有一些企业投资建设 1氯丁烷 装置。 „ 目前，我国有十几家 1氯丁。