分析化学吸光光度法(编辑修改稿)

分析化学吸光光度法(编辑修改稿)内容摘要：

00 nm 蓝敏管 200625 nm Ni环（片） 碱金属 光敏阴极 h 32 光电倍增管 待扫描 160700 nm 1个光电子可产生 106～ 107个电子 33 分光光度计的类型 34 多通道仪器 （ Multichannel Instruments） 光电二极管阵列 (通常具有 316个硅二极管 ) photodiode arrays (PDAs) 同时测量 200～ 820nm范围内的整个光谱 , 比单个检测器快 316倍 ,信噪比增加 316 1/2 倍 . 其他类型分光光度计 将光度计放入样品中 , 原位测量 . 对环境和过程监测非常重要 . 纤维光度计 35 镀铝反射镜 纤维光度计示意图 36 纤维光度计 37 吸光光度法的灵敏度与准确度 一 . 灵敏度的表示方法 :摩尔吸光系数 () A=  b c  =A/bc (Lmol1cm1)  越大 , 灵敏度越高 :  104～ 5 104 为中等灵敏度。  105为高灵敏度。  104为低灵敏度 . 38 例 1 邻二氮菲光度法测铁 (Fe)=, b=2cm , A= 计算  和 解： c(Fe)= mg/L= 103/ = 105mol/L 1%1cmE 4 1 150 .3 8= = 1 .1 1 0 L m o l c m2 1 .8 1 039 c = 103 g /1000mL = 104g/100mL bc1%1cmA= E1% m 431c = 0 .3 8 /2 .0 1 0 = 1 .9 1 0E1%1cm 53= 10 = 10 / =o 10r E /M40 二 . 准确度 —仪器测量误差 光度计的读数误差一般为～ 2％ (ΔT),由于 T与浓度 c不是线性关系，故不同浓度时的 ΔT引起的误差不同。 100 80 60 40 20 0 T% c1 c2 c3 T T T透光率读数误差 c c1 c1 c2 c2 c3 c3 41 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 A T% Er r0. 43 4lg( 0. 01 )cTEc T TT() 浓度测量的相对误差与 T(或 A)的关系 实际工作中，应控制 T在 10～ 70％ , A在 ～ (调 c, b, ) 42 显色反应与分析条件的选择 ： ： ： ： 助色团 － NH2，－ OH，－ X （孤对电子） ne 显色剂与显色反应 O 生色团 ： － N＝ N－，－ N＝ O， O C=S,－ N （共轭双键） πe 无机显色剂 : SCN [Fe(SCN)]2+ H2O2 [TiOH2O2]2+ 有机显色剂 : 43 有机显色剂 CH3－ C－ C－ CH3 HO－ N N－ OH ＝ ＝ N N OH COOH SO 3 H OO型： N N N O H OH ON型 ： PAR N H N H N S N S型 ： 双硫腙 NN型： 丁二酮肟 邻二氮菲 磺基水杨酸 44 显色反应的选择 *灵敏度高 ，一般 ε 104 *选择性好 *显色剂在测定波长处无明显吸收。 对照性好 , λ max60 nm . *反应生成的有色化合物 组成恒定，稳定。 *显色条件易于控制， 重现性好。 45 显色条件的确定 c(R) c(R) c(R) 1. 显色剂用量 （ c(M)、 pH一定） Mo(SCN)32+ 浅红 Mo(SCN)5 橙红 Mo(SCN)6 浅红 Fe(SCN)n3n 46 2. 显色反应酸度 （ c(M)、 c(R)一定） pH1pHpH2 pH 47 邻二氮菲－亚铁反应完全度与 pH的关系 Fe2++3R R (。