全自动ph值测量系统设计(编辑修改稿)内容摘要:

输入阻抗放大器。 使用一个放大器测量参照电极和解决地电位电极之间;另一个放大器测量指示电极和地电极之间的电势。 两个电势的代数和就是与待测溶液的 PH 相关的电势差(等于指示电极和参比电极之间的电动势),放大器用来测量这个电势差。 PH测量 系统 的测量方法 本测量系统采用电位法进行测量。 分析电极称为原电池。 原电池是一个系统,它的作用是把化学能转化为电能。 电池的电压被称为电动势(电磁场)。 此电动势( EMF)由二个半电池构成,其中一个半电池称作测量电极,它的电位与特定的离子活度有关;另一个半电池为参比半电池, 通常称为参考电极,它通常是测量溶液相通,并 与 测量 仪器相连。 例如,一个电极是由一个插在含银离子的盐溶液银线, 在导线和溶液的界面处,由于金属和盐溶液二种物相中银离子的不同活度,形成离子的充电过程 ,形成离子充电过程,并形成一定的电位差。 银离子在溶液中没有电子。 当没有外部电流反向充电,这个过程将最终达到一个平衡。 在平衡状态下存在的电压称为半电池电位或电极电位。 这(如上所述)由金属和金属离子的溶液组成的电极称为第一类电极。 此电位的测量是相对一个电位与盐溶第二章 测量系统的整体设计 6 液的成分无关的参比电极 进行的。 这是独立 测量 的参考电极也被称为二电极。 这种电极,金属线覆盖着一层金属的微溶盐,并插入含有这种金属盐离子的电解质溶液。 半电池电位或电极电位取决于活动这一阴离子。 指示电极是组成电位分析仪的基本部件,大部分指示电极是离子选择性电极。 它具有将溶液中某特定离子的活度转变成一定电位的功能。 不同 离子选择性电极都有一个 所谓 离子选择性膜的敏感元件。 离子选择性电极的性能主要取决于膜的种类及其制备技术,常用的离子选择性电极有晶体膜电极、液膜电极和玻璃膜电极等。 理想的离子选择性电极的电位与离子活度 的关系应符合能斯特方程 0 lgE E S a , (28) a 为溶液中此离子的活度值 ; S 为电机的斜率项,是温度的函数 ; E0 为电极等电势点的电位值。 电极的响应斜率只在一定的活度范围,保 持 其 基本不变,当活度小于一定值时,斜率明显的变小。 大 多数 指示电极是离子选择性电极, 离子选择性电极是 可以将 溶液中某种特定离子的浓度转变成电位功能的电极。 各种离子选择性电极的结构虽然各有其特点,但都有 一个被称为离子选择性膜的敏感元件,离子选择性电极的性能主要取决于膜的种类及制备技术。 离子选择性电极的敏感膜都有渗透性,也就是说被测溶液中的特定离子可以进入膜内,并在膜内移动,从而可以传递电荷,在溶液和膜之间形成一定的点位。 膜的渗透性是具有 的 选择性 使 非特定离子不能再其中进行渗透,这就是离子选择性电极对离子具有选择性响应的 基本原因。 第二章 测量系统的整体设计 7 图 21 敏感膜电位的示意图 1参比电极; 2指示电极 ; 测量离子选择性敏感膜电位的示意图,图中的 1与 2是完全相同的参比 电极;膜两侧的溶液中含有该膜能响应的离子,且离子浓度分别为 A A2;膜两侧的表面与相接触的溶液之间存在着电位差,分别为 E E2.,通常称之为敏感膜相界面电位。 在一定测量范围内,相界面电位与离子浓度关系符合能斯特方程: 02 0 2lnlnRTE E anFRTE E anF , (29) 式中 1a , 2a —— 敏感膜两边溶液的离 子浓度; 0E —— 离子浓度 a =1,温度为 t 时的电位值(温度不同, 0E 不同)。 所谓离子选择性敏感膜的膜电位是指膜的两侧相界面电位之代数和,即膜电位 E 可表示为 21E E E   2lnRT anF 1lnRT anF , (210) 最常用的指示电极便是玻璃电极。 氯化银电极具有良好的重复性,稳定性。 因为它是固体电极,使用方便,应用很广泛。 甚至有取代甘汞电极的趋势,这是因为汞是有毒的,此外,甘汞电极温度变化所造成的电极电位的变化滞后现象是较大的,而氯化银电极的具有高温3 2 1 A2 A1 A1 第二章 测量系统的整体设计 8 稳定性。 1引线; 2KCL 溶液; 3AgCl 溶液; 4磨口接口; 5陶瓷芯; 6外盐桥液 图 22 参比电极结构图 其中 AgCl 是 Ag 的固体难溶盐 , KCl 溶液提供 Cl ( 也可用 HCl 来提供 )。 电极反应为: A gCl e A g C l   电极电位为: 0 ln clRTE E aF  Ag 沉淀容易堵塞参比电极管的多孔性封口,通常不采用饱和 KCl 溶液作为Ag/ AgCl 电极的电解液。 而是采用 M KCl 溶液作为电解液。 此外,为了防止因研究体系溶液对 Ag/ AgCl 电极稀释而造成的 AgCl 沉淀析出,可以在电极和研究体系溶液间放一个盛有 KCl 溶液的盐桥。 在使用参比电极时,为了防止溶液间的相互作用和玷污,常使用同种离子溶液的参比电极。 在 H2 SO4 溶液体系中采用硫酸亚汞电极,在碱性体系中用氧化汞电极,而在中性氯化物溶液中则采用氯化银电极等。 在0 lnRTE E anF 代 入 R、 F 的值,并把 lga 换成 ,则可变为如下1 6 1 5 2 3 4 2 3 第二章 测量系统的整体设计 9 形式 0 0 .1 9 8 4 lgTE E an , (211) 对温度 T 求导数 0 0 . 1 9 8 4 0 . 1 9 8 4 l glgd E d E T d aad T d T n n d T   , (212) dEdT 可理解为温度变化一个单位时测量电池电动势的变化值,即测量电池的温度系数,式表明它由三部分组成。 0dEdT 是电极的标准电位温度系数项,它是表示电极特性的项,它与电极的膜材料、内充夜、内外参比电极等的温度特性有关。 是能斯特方程系数斜率项。 当 n=1,温度变化 1℃,则斜率变 .1984mV; n=2,则变化为。 故 PH 测试仪都装有温度补偿器,在电路上采取措施,以补偿其对测量的影响。 984 lgT d an dT 为溶液温度系数项,它受溶液中离子浓度的影响,而离子浓度又取决于它的浓度系数和离子强度。 对弱电解质和溶液形成络合物的电解质溶液,还受它们的平衡常数的影响。 可见这项是很复杂的,一般的离子计不能对该项进行补偿。 所以在电位法测量中,在表明标准也和被测浓度的同时也应标明其温度。 因此一般的离子计只能对能斯特方程中的 温度系数斜率项进行温度补偿,只能消除温度对测量的部分影响,因此若严格要求,测量应在恒温条件下进行。 实际测量系统,能斯特方程是顺应实际曲线往往偏离理想曲线,即实际响应曲线的斜率是不等 于 理想曲线的斜率,所以只知道实际 的斜率 ,电极可用于测量系统。 一般离子 计 不能 对能 斯特方程温度系数斜率温度补偿, 只 可以消除温度对测量的局部 影响 ,所以如果严格要求,测量应进行恒温条件下。 第三章 PH测量系统的硬件设计 10 第三章 PH测量系统的硬件设计 本系统采用 MSC51 单片机作为数据处理的核心部件,并扩展一些外围芯片,组成一个可 以完成自我检测,标定的智能仪器。 具有体积小,重量轻,抗干扰能力强,所以可以应用于传统测量。 89C52介绍 主要性能参数 : 与 MSC51 产品指令和引脚完全兼容; 8K 字节可重擦写 Flash 闪速存储器 ; 1000 次擦写周期; 全静态操作: 0Hz24MHz。 三级加密程序存储器; 2568 字节内部 RAM。 32 个可编程 I/O 口线; 3 个 16 位定时 /计数器; 8 个中断源; 可编程串行 UART; 1低功耗空闲和掉电模式。 功能特性介 绍: AT89C52 有 40 个引脚, 32 个外部双向输入 /输出( I/O)端口,同时内含 2个外中断口, 3 个 16 位可编程定时计数器 ,2 个全双工串行通信口, 2 个读写口线,AT89C52 可以按照常规方法进行编程 ,但不可以在线编程 (S 系列的才支持在线编程 )。 其将通用的微处理器和 Flash 存储器结合在一起,特别是可反复擦写的 Flash存储器可有效地降低开发成本。 AT89C52 采用工业标准的 C51 内核,在内部功能及管脚排布上与通用的8xc52 相同,其主要用于会聚调整时的功能控制。 功能包括对会聚主 IC 内部寄存器、数据 RAM 及外部接口等功能部件的初始化,会聚调整控制,会聚测试图控制,红外遥控信号 IR 的接收解码及与主板 CPU 通信等。 主要管脚有: XTAL1( 19 脚)和 XTAL2( 18 脚)为振荡器输入输出端口,外接 12MHz 晶振。 RST/Vpd( 9 脚)为复位输入端口,外接电阻电容组成的复位电路。 VCC( 40 脚)和 VSS( 20 脚)为供电端口,分别接 +5V电源的正负端。 P0~P3 为可编程通用 I/O 脚,第三章 PH测量系统的硬件设计 11 其功能用途由软件定义,在本设计中, P0 端口( 32~39 脚)被定义为 N1 功能控制端口,分别与 N1 的相应功能管脚相连接 , 13 脚定义为 IR 输入端, 10 脚和 11 脚定义为 I2C 总线控制端口,分别连接 N1 的 SDAS( 18 脚)和 SCLS( 19脚)端口, 12 脚、 27 脚及 28 脚定义为握手信号功能端口,连接主板 CPU 的相应功能端,用于当前制式的检测及会聚调整状态进入的控制功能。 图 31 8952 引脚图 P0 口 是一组 8 位漏极开路型双向 I/O 口, 也即地址 /数据总线复用口。 作为输出口用时,每位能吸收电流的方式驱动 8 个 TTL 逻辑门电路,对端口 P0 写“ 1”时,可作为高阻抗输入端用。 在访问外部数据存储器或程序存储器时,这组 口线分时转换地址(低 8 位)和数据总线复用,在访问期间激活内部上拉电阻。 在 Flash 编程时, P0 口接收指令字节,而在程序校验时,输出指令字节,校验时,要求外接上拉电阻。 P1 是一个带内部上拉电阻的 8 位双向 I/O 口, P1 的输出缓冲级可驱动(吸收或输出电流) 4 个 TTL 逻辑门电路。 对端口写“ 1”,通过内部的上拉电阻把端口拉到高电平,此时可作输入口。 作输入口使用时,因为内部存在上拉电阻,某个引脚被外部信号拉低时会输出一个电流 (IIL)。 第三章 PH测量系统的硬件设计 12 P2 是一个带有内部上拉电阻的 8 位双向 I/O 口, P2 的 输出缓冲级可驱动(吸收或输出电流) 4 个 TTL 逻辑门电路。 对端口 P2 写“ 1”,通过内部的上拉电阻把端口拉到高电平,此时可作输入口,作输入口使用时,因为内部存在上拉电阻,某个引脚被外部信号拉低时会输出一个电流 (IIL)。 在访问外部程序存储器或 16 位地址的外部数据存储器(例如执行 MOVX @DPTR 指令)时, P2 口送出高 8 位地址数据。 在访问 8 位地址的外部数据存储器(如执行 MOVX @RI 指令)时, P2 口输出 P2 锁存器的内容。 Flash 编程或校验时, P2 亦接收高位地址和一些控制信号。 P3 口是一组带有内部上拉电阻的 8 位双向 I/O 口。 P3 口输出缓冲级可驱动(吸收或输出电流) 4 个 TTL 逻辑门电路。 对 P3 口写入“ 1”时,它们被内部上拉电阻拉高并可作为输入端口。 此时,被外部拉低的 P3 口将用上拉电阻输出电流( IIL)。 P3 口除了作为一般的 I/O 口线外,更重要的用途是它的第二功能。 P3 口还接收一些用于 Flash 闪速存储器编程和程序校验的控制信号。 RST 复位输入。 当振荡器工作时, RST 引脚出现两个机器周期以上高电平将使单片机复位。 ALE 当访问外部程序存储器或数据存储器时, ALE(地址锁存允许)输出脉冲用于锁存地址的低 8 位字节。 一般情况下, ALE 仍以时钟振荡频率的 1/6 输出固定的脉冲信号,因此它可对外输出时钟或用于定时目的。 要注意的是:每当访问外部数据存储器时将跳过一个 ALE 脉冲。 对 Flash 存储器编程期间,该引脚还用于输入编程脉冲( PROG)。 如有必要,可通过对特殊功能寄存器( SFR)区中的 8EH 单元的 D0 位置位,可禁止 ALE 操作。 该位置位后,只有一条 MOVX 和 MOVC 指令才能将 ALE 激活。 此外,该引脚会被微弱拉高,单片机执行外部程序时,应设置 ALE 禁止位 无效。 PSEN 程序储存允。
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