氨基乙酸生产工艺设计_有机化工产品生产论文(编辑修改稿)内容摘要:

基酸,在各种氨基酸输液的配方中,基本上都含有氨基乙酸,氨基乙酸可用作药物溶剂和缓冲剂,同时它还可 以合成多种药物,如治疗高血压药物盐酸地闰普利抑制胃溃疡的药用碳酸钙制剂,单氨基乙酸酰水扬酸钙,利血胺注射液等。 有机化工产品生产 (论文) 3 应用于饲料行业 氨基乙酸用在饲料添加剂中,不仅是畜禽饲料中的主要营养补充成分,还可以防止饲料氧化变质,延长饲料保鲜期,在国外牛羊的饲料中均含有氨基乙酸,国内的饲养业尚未普遍采用,在此领域中氨基乙酸的应用有待于进一步开发。 另外,新兴的动物宠物罐头饲料中也含有氨基乙酸。 其添加氨基乙酸的量十分惊人,宠物饲料生产是一个劳动密集型的产业,很适合中国的国情,可惜国内尚未对此产业有足够的重视。 应用于表面活性剂和日化行业 在表面活性剂工业中,用氨基乙酸可合成阳离子和两性表面活性剂,还可用于生产具有良好调湿性和染色性的氨基酸染发剂,用于护肤及清洁用化妆品的复配剂,另外,用于配制发泡力强,药物化妆品的抗氧化剂的油包水或水包油乳液,具有增湿和增稠作用。 市场需求与技术现状 目前全球氨基乙酸年产量达到 230 万 t,我国的生产能力为 23 万 t/年。 生产与消费主要集中在工业发达国家和地区,我国氨基乙酸生产起始于 70 年代末 80 年代初,不仅起步较晚,而且生产技术水平偏低,生产能力约为 万 t/年 ,生产方法几乎全部采用氯乙酸氨解法生产甘氯酸,产品多为工业级,纯度不高于 95%,不仅影响下游草甘膦农药的质量,而且无法满足医药和食品等行业的需求,致使我国医药和食品行业所需的氨基乙酸大量依靠进口。 氨基乙酸的生产工艺 氨基乙酸生产工艺路线很多,目前工业化和具有工业化前景的生产工艺主要有氯乙酸氨解法,施特雷克法 (cstercker 法 ),氢氰法,及生物合成法等。 氯乙酸氨解法 该法根据原料不同,又可分两种工艺: (1)水相或醇相中以乌洛托品,氯乙酸、氨水 (氨气或液氨均可 )为原料合成; (2)水相中以碳酸铵或氨基甲酸胺、氯乙酸、氨水为原料合成。 目前国内的生产方法以前者为主,收率在 70%左右,后者收率较低 (约 42%),故很少用于工业化生产。 由于水相合成氨基乙酸中乌洛托品消耗较大,且乌洛托品价格较高,无法回收,故成本较高,而以醇溶液代替水溶液则会大大降低乌洛托品的消耗量,从而降低生产成本,因此,目前国内普遍采用醇相法合成氨基乙酸,反应方程式如下。 主反应 :ClCH2COOH + 2NH3 → NH2CH2COOH + NH4Cl 副反应 :NH2CH2COOH + ClCH2COOH → NH(CH2COOH)2 + HCl NH(CH2COOH)2 + ClCH2COOH → N(CH2COOH)3 + HCl 氯乙酸氨解法的优点是原料易得,合成工艺简单,对设备要求不高,易操作,基本无公害 , 缺点是反应时间较长,副产物氯化铵等无机盐类物质难以除去,产品质量差,精制成本高,作为催化剂的乌洛托品难以回收循环使用,造成原料的极大浪费,使生产成本增加。 施特雷克法 (cstercker 法 ) 施特雷克法的反应过程是,以甲醛、氰化钠,氯化铵为原料反应,在硫酸存在下醇解,然后与氢氧化钡一起加 水分解而得氨基乙酸产品,主要化学反应如下 : 6HCHO+3NaCN+3NH4Cl→ (CH2=NCH2CN)+3NaCl+6H2O 将产物过滤,在硫酸存在下加乙醇分解,得到氨基乙腈硫酸盐。 3(CH2=NCH2CN)+C2H5OH+3H2S04→ 3(H2NCH2CN)H2SO4+3CH2(C2H5)2 将上述产物用氢氧化钡分解,得到氨基乙酸钡: 2(H2NCH2CN)2SO2+3Ba(OH)2→ (NH2CH2COO)2Ba+2BaS04+2NH3+2N2O 然后加入定量的硫酸,使钡沉淀,过滤液浓缩,放置冷 却,析出氨基乙酸结晶。 胡胜男 氨基乙酸生产工艺设计 4 (NH2CH2COO)2Ba+H2S04→ 2NH2CH2COOH+BaS04 此工艺路线较长,原料 NaCN 为剧毒物,反应的脱盐操作较复杂,操作条件比较苛刻,其优点是易于精制,成本低,适用于大规模工业化生产。 氢氰酸法合成氨基乙酸新工艺 该工艺以廉价的丙烯腈副产物氢氰酸代替氰化钠,生产成本更低,美国、日本等普通采用此法生产氨基乙酸,我国中科院大连化物所于 90 年代初开发成功以 HCN 为原料合成氨基乙酸的工艺,该工艺以氢氰酸为主体原料 , 在生产过程中,可直接利用气态 HCN 或任意比例 的 HCN 水溶液 , 醛类可利用气体 , 溶液或高聚物 , 氨源可用氨加二氧化碳或碳酸铵 , 碳酸氢铵等 , 各原料的投料量近于理论量 , 产品收率可达 73%, 产品含量大于 95%。 该工艺由于反应步骤少 , 因此工艺过程缩短 ,操作步骤简化 , 设备投资减少 , 生产成本大大降低 , 无三废处理 , 易于放大生产 , 所得氨基乙酸产品质量明显优于氯乙酸法所得的产品。 生物合成法 21 世纪是生物合成的世纪 , 生物合成氨基乙酸成为十分重要 , 潜力巨大的合成路线。 美国、日本、欧洲长期以来坚持开发生物合成氨基乙酸的研究 , 以前由于存在酶的活性低 , 合成氨基乙酸的微 生物菌需求量大 , 氨基乙酸的产率低等因素 , 使生物合成法的工业化受到限制。 20 世纪 80 年代后期 , 日本三菱公司把过筛选的好氧土壤杆菌属 , 短杆菌属 , 棒状杆菌属等微生物菌属加入到含有碳源、氮源及无机营养液的介质中进行培植 , 然后将该类菌种在 25~ 45℃ , pH 值在 4~ 9 的情况下 ,使乙醇胺转化为氨基乙酸 , 用浓缩中和离子交换处理得到氨基乙酸。 本产品所选线路及可行性分析 本设计模拟生产 10000 吨的氨基乙酸,考虑到产量较大,且其他生产工艺只在实验阶段,或在国内技术不成熟,还未应用到工业生产中,所以选择第一条工艺路线, 即氯乙酸氨解法,氯乙酸氨解法的优点是原料易得 , 合成工艺简单 , 对设备要求不高 , 易操作 , 基本无公害。 第 2 章 生产工艺流程及各工艺指标的确定 生产基本原理及化学方程式 原理:氯乙酸和氨气在六次甲基四胺的催化作用下,反应生成氨基乙酸和副产物氯化铵。 化学方程式: 主反应: ClCH2COOH + 2NH3 → NH2CH2COOH + NH4Cl 副反应: NH2CH2COO。
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