2_4-二取代嘧啶类衍生物的合成本科毕业论文(编辑修改稿)

2_4-二取代嘧啶类衍生物的合成本科毕业论文(编辑修改稿)内容摘要：

上海嘉鹏科技有限公司 磁力搅拌器 851 上海司乐仪器有限公司 循环水式多用真空泵 SHBⅢ 郑州长城科工贸有限公司 湖北工程学院化学与材料科学学院本科毕业论文 7 分析天平 FA1604 上海方瑞仪器有限公司 傅立叶红外光谱仪 Nicolet380 美国热电尼高力公司 核磁 共振仪 VX300 美国 Varian Mercury 实验步骤 合成 噻唑接嘧啶衍生物 N NC l C lNSH 2 NOON NC l NHNSOOC s 2 C O 3 Scheme1 表 21 原料投料情况表 实验步骤： 取 50 mL 干 燥的梨形瓶， 加入 2氨基噻唑 5羧酸乙酯和 4， 6二氯 2甲基嘧啶，再加入新蒸馏 干燥 的 四氢呋喃，将回流装置架好，开启搅拌，最后加入碳酸铯，在氮气做保护气的情况下加热到 68 oC，回流反应 20 小时。 待反应瓶冷却后， 取少量的 4， 6二氯 2甲基嘧啶， 2氨基噻唑 5羧酸乙酯和反应溶液进行 TLC 点板跟踪查看是否反应完全 ，点板结果如图 ， 点板结果显示反应完全，而后 将溶液进行减压旋干， 除 去多余的四氢呋喃，用乙酸乙酯和少反应物 M m（ v）/mg(mL) mmol Equiv 4， 6二氯 2甲基嘧啶 163 2氨基噻唑 5羧酸乙酯 1 碳酸铯 四氢呋喃 25 mL 湖北工程学院化学与材料科学学院本科毕业论文 8 量的水对旋干的 混合物进行溶解并用乙酸乙酯萃取溶液三次，合并有机相。 向合并的有机相中加入 一定量的无水硫酸钠进行干燥。 将干燥后的溶液过滤，后将滤液减压旋干 ,得到 淡黄色固体 （ g， 产率 %）。 s 1 s 2 s3 4s 1 :嘧 啶s 2 :噻 唑s 3 :反 应 产 物4 :交 叉 点 EA : PE = 1 ： 4 图 检测反应体系的 TLC 跟踪结果 噻唑接嘧啶衍生物 的分离提纯 实验步骤： 用甲醇溶液溶解旋干后的固体，架好回流装置，开启搅拌，在氮气做保护气的情况下，回流 10 小时。 冷却回流后的溶液，等待其有结晶析出，然后对溶液进行过滤。 将结晶转移到 50 mL 的梨形瓶中，然后进行真空干燥 ，得 到 淡黄色固体 （ mg， 产率 %）。 对上述母液 进行硅胶柱层析 （ 乙酸乙酯：石油醚 = 1:4） ，最后分离得 6 mg 所需产物， 经检测其为我们所需产物，故将 6 mg 合并到上述产物中， 将分离提纯得到的固体，分别取样做相应的红外分析以及核磁分析，以确定其结构。 1H NMR（ 300 MHz, d6DMSO） δ:(br ,1H, NH), (s, 1H, NS H), (s, 1H, N NH ), ~(m, 2H, CH2), (s, 3H, N NCH3), ~(m, 3H, CH3) . FTIR( cm1 ): 3457( NH2 ), 1677( C=C ), 1565( NH2 ). 湖北工程学院化学与材料科学学院本科毕业论文 9 以 Pd2(dba)3 为催化剂合成目标产物 N NC l NHNSOON NO NHNSOOO H+ P d 2 ( d b a ) 3 Scheme 2 表 22 原 料投料情况表 反应物 M m（ v）/mg( mL ) mmol Equiv 氢化钠（ 60%） 24 2 苯甲醇 1 甲苯 5mL 4mL/mmol 三（双亚苄基丙酮）双钯 1,1`联萘 2,2`双二苯膦 噻唑接嘧啶衍生物 1 实验步骤 ： 因不知道反应是否可以生成目标产物，故先投 50 mg 的中间产物做一个试验实验。 取 50 mL 干燥的 梨形瓶中加入苯甲醇，氢化钠（ 60%）， 将回流装置架好， 氮气置换 3 次后，开启搅拌，在氮气作保护气的情况下，加热到70 oC，回流反应 15 分钟。 待反应瓶冷却至室温，再依次加入 噻唑接嘧啶衍生物 ，1,1`联萘 2,2`双二苯膦，最后加入 三（双亚苄基丙酮）双钯，氮气置换 3 次后，开启搅拌，在氮气做保护气的情况下，加热到 70 oC，回流反应 20 小时。 待反应瓶 冷却至室温后，取少量中间物质 ，苯甲醇，反应溶液分别加少量乙酸乙酯溶解，TLC 点板跟踪查看是否有新物质生成。 点板结 果如下图 ， 点板结果显示未有新物质生产。 证明此种方案不能合成我们所要的目标产物。 湖北工程学院化学与材料科学学院本科毕业论文 10 s 1 s2s 3 4s 1 :苯 甲 醇s 2 :第 一 步 产 物s 3 :第 二 步 产 物4 :交 叉 点 EA : PE = 1 ： 8 图 TLC 点板跟踪反应体系 以 CuI 为催化剂 少量 合成目标产物 N NC l NHNSOON NO NHNSOOO H+ C u I Scheme 3 表 23 原料投料情况表 反应物 M m（ v）/mg( mL ) mmol Equiv 噻唑接嘧啶衍生物 1 苯甲醇 20 碘化亚铜 碳酸钾 138 2 实验步骤： 因不知道反应是否可以生成目标产物，故先投 50 mg 的 噻唑接嘧啶衍生物 做一个试验实验。 取 50 mL 干燥的 梨形瓶中加入 噻唑接嘧啶衍生物 ，苯甲醇， 最后加入 碘化亚铜， 将回流装置架好， 氮气置换 3 次后，开启搅拌，在湖北工程学院化学与材料科学学院本科毕业论文 11 氮气作保护气的情况下，加热到 100 oC，回流反应 20 小时。 待反应瓶冷却至室温后，再向梨形瓶中加入碳酸钾，碘化亚铜，氮气置换 3 次后，开启搅拌 ，在氮气作保护气的情况下，加热到 100 oC，回流反应 20 小时。 待反应瓶冷却至室温后，取少量中间物质，苯甲醇，反应溶液分别加少量乙酸乙酯溶解，进行点板，查看是否有新物质产生。 点板结果如下图 ， 点板结果显示有新物质生产。 s 1 s2 s 3 4s1:苯 甲 醇s2:第 一 步 产 物s 3 :第 二 步 产 物4 :交 叉 点E A : P E = 1 ： 2 0 图 TLC 点板跟踪反应体系 目标产物的分离提纯 实验步骤： 将蒸馏 装置架好，将反应溶液在油泵的减压的情况下，蒸馏出多余的苯甲醇，当 温度达到 78 oC 时苯甲醇蒸出， 开始 回收苯甲醇。 将蒸馏后的溶液 用少量的二氯甲烷溶解后，用较大的硅胶板进行分离。 将用二氯甲烷溶解的反应溶液均匀的涂抹到硅胶板的最下部，注 意涂抹的宽度不宜太窄，然后将硅胶板放进装有展开剂 （ 乙酸乙酯：石油醚 =1:10） 的展缸中。 分离时间为 10 小时。 取出在展缸中的大硅胶板，用电吹风进行吹干，在紫外灯的照射下可以看到 硅胶板上分出几个物质带，用铅笔标出各个带的大概位置。 硅胶板的展开结果如下图 ： 湖北工程学院化学与材料科学学院本科毕业论文 12 EA:PE=1： 10 图 制备板分离产物的结果示意图 硅胶板上一共有四个带， 分别 给它们编上号为 1,2,3,4 用刮勺将这四个带分别刮下，放入 四个带编号的锥形瓶中。 向四个锥形瓶中加入一定量的无水甲醇溶液，并分别放在磁力搅拌器上进行搅拌溶解。 搅拌一段时间后，分别进行过滤，并将四种滤液进行减压旋干。 将四种旋干后的物质进行干燥，并分别装入四个容器内，做好标签，留着以后研究。 以 CuI 为催化剂大量合成目标产物 N NC l NHNSOON NO NHNSOOO H+ C u I 湖北工程学院化学与材料科学学院本科毕业论文 13 表 24 原料投料情况表 反应物 M m（ v） /mg(mL) mmol Equiv 噻唑接嘧啶衍生物 1 苯甲醇 20 碘化亚铜 碳酸钾 138 2 实验步骤： 由上面的试验实验可知，用 CuI 做催化剂可以合成新物质，故我们 加大 噻唑接嘧啶衍生物 的量 来得到目标产物。 取 100 mL 干燥的 梨形瓶中依次加入 噻唑接嘧啶衍生物 ，苯甲醇，碳酸钾， 最后加入碘化亚铜， 将回流装置架好，氮气置换 3 次后，开启搅拌，在氮气作保护气的情况下，加热到 100 oC，回流反应 20 小时。 待反应瓶冷却至室温后，取少量的反应溶液进行点板， 点板结果 如图 ， 点板结果 显示 反应进行的比较完全，可以进行后处理操作。 s 1 s 2 s3 4s 1 :苯 甲 醇s 2 :第 一 步 产 物s 3 :。