14有机含氮化合物(编辑修改稿)

14有机含氮化合物(编辑修改稿)内容摘要：

H 3 I 湿 A g 2 O+ ( C H 3 ) 3 N + H 2 O3. 酰化与磺酰化 • 酰基取代胺氮原子上氢的反应。 （酰化） ( C H 3 C O ) 2 Oo r C H 3 C O C lN H 2 N H C O C H 3C H 3N H 2C H 3 I ( 过 量 )1 )湿 A g 2 O2 )A B2 .1 . 如 果 一 个 胺 经 两 次 彻 底 甲 基 化 ， 转 变 成 季 铵 碱 后 消 除 得 到C H 3 试 判 断 原 胺 的 结 构 是 ( A ) 还 是 ( B )。 NH C H 3NHC H 3（ A ） （ B ）化 合 物 ：( n C 4 H 9 ) 2 N H + C O C l C N ( C 4 H 9 n ) 2OH O N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O H O N H C O C H 3扑热息痛 • 磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 （磺酰化） 磺 酰 基 ： ( A r ) R SOOR N H 2 + S O 2 C l S O 2 N H R兴斯堡 (Hinsberg)反应 分离鉴别一级、二级、三级胺 R N H2R 2 N HR 3 NS O 2 C lS O 2 N H RS O 2 N R 2不 反 应（ 不 溶 于 N a O H 水 溶 液 ）N a O HS O 2 N R N a+4. 胺的氧化 （胺易被氧化） N ( C H 3 ) 2 + H 2 O 2 N + ( C H 3 ) 2O （氧化胺） 氧化胺为四面体构型。 氮原子上连不同取代基时： N +C 6 H 5H 3 CC 2 H 5O N +O C 6 H 5 C H 3H 5 C 2  3o胺氧化物的 Cope消除反应 氧化胺  碳上连有氢，热分解氧化胺得烯和羟胺。 C H 3 C HHC H 2 N +C H 3C H 3O C H 3 C H C H 2 + N C H 3C H 3O H反应经环状过渡态 , 顺式消除 . 氢从含氢较多的 碳上脱去。 C CH N + R 2 OC C + R 2 N O HN ( C 3 ) 2C H 3C H 3 C O 3 HC H 3Hofmann 消除 产物 5. 曼尼希 (mannich)反应 含活泼氢的化合物与甲醛（或其它醛）及胺类化合物的 缩合反应。 R C C H R 39。 HO+ H C HO+ N ( C H 3 ) 2HH +R C C H C H 2 N ( C H 3 ) 2OR 39。 m a n n i c h b a s e活泼氢被胺甲基取代 —— 胺甲基化反应 + H C HO+ N ( C H 3 ) 2HH +O OC H 2 N ( C H 3 ) 2H 2 O 2?C CN M e 2C 6 H 5C 2 H 5DHHC CC 6 H 5C 2 H 5DHH C H + H N R 2OH C N R 2O HHH + ( H 2 O )H C N + R 2HR C C H R 39。 OHR COC H R 39。 H R C C H C H 2 N R 2OR 39。 H +H +C H 2 C H OC H 2 C H O + H 2 N C H 3 + C OC H 2 C O O HC H 2 C O O H 2 H 2 O C O 2N C H 3 C OC O O HC O O HH 2N iO 1 4 步 N C H 3 ON C H 3 O H 颠茄醇 颠茄酮（托品酮） p hC O O HOH+O H C C H O+p hCOHH O ONH HC H 3+p H = 4p hNp hOC H 3OH OH OO HOO+ H C H O + H N ( C H 3 ) 2C H3O HH OH OO HOOC H2N ( C H3)2H OH OO HOOC H2N ( C H3)2 H C l浓 H C lMannich反应在医药和生物碱合成中具有广泛的应用价值。 用苯及不超过三个碳的有机物合成： CC 6 H 5 C H 2C 6 H 5O C O C H 3C H C H 2 N ( C H 3 ) 2C H 3C H 2 M g C lC C H C H 2 N ( C H 3 ) 2OC H 3C H 2 C lC C H 2 C H 3O+ C H 3 C H。