10第五章160氧化还原滴定法(3-4节(编辑修改稿)

10第五章160氧化还原滴定法(3-4节(编辑修改稿)内容摘要：

SO32,S2, Vc等 15 碘溶液的配制与标定 配制 ： I2溶于 KI浓溶液 →稀释 →贮棕色瓶 As2O3 NaAsO2 HAsO2 HAsO42+I NaOH H+ NaHCO3 pH ≈8 I3 I2+KI = I3 K = 710 标定 ：基准物 As2O3 16 （滴定碘法） ： 高酸度 ： 2 +2 3 2 3S O + 2 H = H S O + S 2 +2 2 3 2 4I + H S O + H O = 2 I + S O + 4 H1 : 1 用 Na2S2O3标液滴定反应生成的 I2 用 I 的还原性测氧化性物质 : KIO3, MnO4, Cr2O72, Cu2+, Fe3+, PbO2, H3AsO4, H2O2 (Ba2+,Pb2+) 2 2 2 2 3 4 6I + 2 S O = 2 I + S O 1 : 2    2 2 4 6 2 3S O / S O = 0 . 0 9 V弱酸性至弱碱性 17 OHIIO2 O HI 22   2 2 3 4 4 62SO 23I + I O S O + S O即部分的发生如下反应： 2 2 2 2 3 4 24 I + S O + 1 0 O H = 2 S O + 8 I + 5 H O4 : 1 滴定中应注意 ： S2O32滴定 I2时 , pH 9 (防止 I2岐化 ), [H+]34molL1可以； I2滴定 S2O32时， pH 11, 不可酸性太强 (防 Na2S2O3分解 )。 高碱度 ： 18 Na2S2O3溶液的配制 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32 S2O32 S2O32 不稳定→ HSO3,S↓ ↓ ↓ (SO42 ， (SO32 ) S↓） 避光→光催化空气氧化 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O35H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 19 标定 Na2S2O3 S2O32 I+S4O62 [H+] ~ molL1 注 : 用 KIO3标定也可 (快 , H+稍过量即可 )。 淀粉 : 蓝 →绿 间接碘量法 的典型反应 避光 放置 Cr2O72+6I(过 )+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 20 应用 1: 碘量法测定铜 (实验 ) Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮状 ↓出现 调节 pH NH4HF2 ? pH3~4 消除干扰 pH ~ 3 Cu2+ KI(过 ) CuI ↓+I2 S2O32滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32滴定 浅蓝色 KSC。