酸碱平衡及酸碱复习资料(编辑修改稿)

酸碱平衡及酸碱复习资料(编辑修改稿)内容摘要：

处于弱碱性 ,只能选 酚酞 作指示剂 . 28 pH NaOH滴定 HAc(浓度不同 ) 1molL1 L1 L1 6 4 2 8 10 12 HAc HCl 突跃范围 缓冲容量 0 50 100 150 T% (p104) 浓度增大 10倍，突跃增加 1个pH单位 29 滴定突跃 HCl: HAc: HA: HA A A+OH 中和百分数 pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa=7 pKa= 甲基红 甲基橙 O O O O O 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 L1NaOH滴定 L1 HA(Ka不同 ) Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 对于 L1 的 HA, Ka≥107才能准确滴定 . 即 cKa≥108 30 L1 HCl NH3 L1 pKb= 0 50 100 150 200% pH NaOH NH3 (p105) 突跃处于弱酸性 ,选 甲基红或 甲基橙作指示剂 . 强酸 滴定 弱碱 31 H++HA HA A A+OH (p107) O NIII O NII O NI MIII O MII O MI O Ka=109 Kb=105 Ka=107 Kb=107 Ka=105 Kb=109 pH 总结 一元弱酸或弱碱及其与强酸或强碱混合物的滴定曲线 (L1) 中和百分数 Q R S T Ka107 时 , 返滴定行吗。 Ka=107 为界 32 多元酸能分步滴定的条件 : 1. 被滴定的酸足够强 , cKa1≥108 2. △ lgKa足够大 , 若△ pH=177。 , 允许 Et=177。 %, 则需 △ lgKa≥5 多元酸一步滴完的条件 : 混合酸分步滴定及全部滴定的条件 ? △ lgKa=4, Et≈1% △ lgKa=6 , Et ≈% cKan≥108 33 pH 0 100 200 300 400 (T%) 177。 % 177。 % pKa △ lgKa pHsp1= pHsp2= H3PO4 H2PO4 HPO42 PO43 H3A+H2A H2A+HA2 HA2+A3 A3+NaOH sp3 sp2 sp1 NaOH滴定 L1H3PO4 (p111) 34 NaOH滴定 H3PO4 时指示剂的选择 pKa1() pKa2() pKa3() H3PO4 H2PO4 HPO42 PO43 pHsp1= pHsp2= sp3: 2HPO42 + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2 + 2H+ 百里酚酞 至 浅蓝 (pT=) MO至 黄 () (同浓度 NaH2PO4参比 ) PP NaOH 35 酸碱滴定法的应用 c≈L1 稀则突跃小 , 浓则 ? 浪费 例 : 食醋中 c(HAc)≈L1 取少量(4ml), 体积误差 取 25ml, 需滴定剂约150ml 粗测 , 定量稀释至约 mol L1 36 碱标准溶液 : NaOH 配制 : 以饱和的 NaOH(约 19 molL1), 用除去 CO2 的去离子水稀释 . 标定 : (KHC8H4O4), Mr= pKa2=, PP, 称小样 , 平行 3份 . (H2C2O42H2O), Mr= pKa1=, pKa2=, PP, 称大样 . 37 酸标准溶液 : HCl (HNO3, H2SO4) 配制 :用市售 HCl(12 molL1),HNO3(16 molL1), H2SO4(18 molL1)稀释 . 标定 : 1. Na2CO3, 270300℃ 烘 1hr, MO or MR+溴甲酚绿 (△ )。 2. 硼砂 (Na2B4O710H2O NaH2BO3+2H3BO3), 60%相对湿度保存 , 防失水 . pHep=, MR. 38 滴定 L1 Na2CO3 指示剂的选择 (H2CO3:pKa1=, pKa2=) CO32 HCO3 H2CO3 △ pH= △ pKb≈4 Et≈1% sp1: pH= 甲酚红 +百里酚蓝 粉 — HCO3参比 ,Et% L1, pH=3. 9 MO 参比 :NaCl+CO2饱和 MR， MR+溴甲酚绿， △ 红 ()—灰 ()—绿 () *MR+溴甲酚绿 , 至红 (),x(HCO3)≈5%。 △ 除 CO2,剩下 NaHCO3 (pH≈8), 变绿 . 冷却后再加 HCl, 至 , x1≈%。 再△ , ….. *c增大不改变 △ lgKa, 不影响第一突跃，但可增大第二个突跃。 pKb1= pKb2= 39 L1 Na2CO3 滴定曲线 (p112) 177。 % M 甲酚红 百里酚蓝 粉 N MO MR+溴甲酚绿 红 pH。