生化农药生产环评报告书含风险评价(编辑修改稿)

生化农药生产环评报告书含风险评价(编辑修改稿)内容摘要：

装运 , 槽车口用铅封。 包装上应有明显的“易燃物品 ”及有“有毒品 ”标志。 应储藏于阴 凉通风仓库中，容器必须密封，不可与氧化剂共储混运。 消防可用泡沫、二氧化碳、 1211 灭火机或干沙扑救。 甲醇钠 分子式： CH3ONa 理化性质： 白色微细粉 末。 相对分子量。 具有吸湿性。 熔点 127℃ （分解）。 易与氧反应。 遇水分解成氢氧化钠和甲醇。 溶于甲醇和乙醇 ， 不溶于 己 烷、苯和甲苯。 本品水溶液呈碱性， pH=。 用途：用作油脂的酯交换反应催化剂。 通过酯交换反应可改善油脂的物性，例如改进油脂保型性，延展性等。 也用作有机合成反应的缩合剂及还原剂等。 甲醇 分子式： CH3OH 理化性质 ： 又称木精、木醇。 最简单的一元醇。 无色透明液体。 易燃。 易挥发。 有刺激性气味。 相对分子量。 相对密度。 熔点 ℃ ， 沸点℃ ，闪点 16℃ 、 12℃ （闭式）。 折射率为。 能与水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等混溶，也溶于氯仿。 燃烧 时 呈蓝色火焰。 其蒸气与空气可形成爆炸混合物，爆炸极限 ％ ~％（体积分数）。 粘度 mPas（ 20℃ ）。 本品溶解能力较乙醇强，能溶解许多无机盐，如金属卤化物、硝酸胺、硝酸银、硫酸铜。 在催化剂作用下脱水生成醚。 可与许多化合物进行甲基化 反应。 本品有毒，饮后可致盲，蒸气刺激眼睛，也可致盲。 口服甲醇 1g/kg 可导致失明。 用途：甲醇是重要的化工原 料 及精细化学品的原料；优良溶剂；农药原料；防冻剂；燃料及燃料添加剂，为了保护环境及节约汽油，作为燃料添加剂日益受到重视；制备甲醛的主要原料；医药及香料原料；染料及油漆的溶剂，制备甲醇单细胞蛋白；合成甲酯的原料。 丙烯 腈 分子式 ： H2C＝ CHCN 理化性质： 无色液体 ， 易挥发。 有爆炸性及可燃性。 略有特殊气味，有甜味，相对分子质量。 相对密度。 熔点 ℃ ，沸点 ～ ℃。 折射率。 溶于水 ： 0℃ 时 、 10℃ 时 、 20℃ 时 、 30℃ 时 、 40℃ 时、 50℃ 时 、 60℃ 时 、 70℃ 时 、 80℃ 时 ，溶于丙酮 、 乙醇 、 苯 、四氯化碳 、 乙酸乙酯 、 甲醇 、 乙醚等。 与水形成恒沸混合物，本品含量 88％，共沸点 71℃ ；与甲醇形成恒沸混合物，本品含量 39％，共沸 点 ℃。 蒸气与空气形成爆炸混合物， 25℃ 时的爆炸极限为 ％ ～ ％（体积分数）。 氰基可以水合、水解、醇解、缩合等。 本品易聚合形成白色粉 末。 本品蒸气有毒，大量吸入 可引起恶心 、 头痛等症状，侵入皮肤，也能引起中毒。 小鼠静脉注射 LD50 15mg/kg， 大鼠经口 LD50 93mg/kg。 本品的解毒药物为硫代硫酸钠 、 L半胱氨酸和 蛋 氨酸等。 用途：本品可用于制造丙烯 腈 纤维及碳纤维 ；重要的有机合成原料，用于生产染料、抗氧化剂、表面活性剂等；用作农药（家畜驱虫药）、医药的原料。 （无水）乙醇 分子式 ： C2H5OH 理化性质： 又称酒精，无色透明液体 ， 有醇香气味 、 辛辣刺激味。 易挥发 ，易燃 ， 吸水性强。 相对分子量 ， 相对密度 ， 熔点 ℃ ， 沸点 ℃。 蒸气与空气形成爆炸混合物，爆炸极限 ％～ ％（体积分数）。 加热至 160℃以上，分子内失水，生成乙烯。 过量吸入蒸气或饮入乙醇，可引起中毒，轻者呈麻醉状昏迷，重者死亡。 用途：乙醇是重要的工业原料，广泛用于精细化工 、 轻工业 、 食品 、 化妆品 、医药 、 染料 、 香料等方面。 通过乙醇可制得乙烯 、 乙醛等化工原料。 乙酸乙酯 分子式 ： C4H8O2 理化性质： 又称醋酸乙 酯。 无色透明液体，易挥发。 易燃。 有清凉水果香气。 稀释后，略有甜辣味。 存在于黄酒中。 相对分子 质 量 ， 相对密度 ，熔点 ℃ ， 沸点 ℃ ， 闪点 ℃ ， 折射率。 微溶于水，低温时的溶解度大于高温，与乙醇 、 乙醚 、 丙酮和氯仿混溶。 在水中的溶解度为 10 mL 可溶于本品 1mL（ 25℃ ）。 能 与 水形成共沸 混合物， 共沸点 ℃ ，此时含 本品 ％（质量分数）。 蒸气与空气可形成爆炸混合物，爆炸极限 ～ ％（体积分数）。 在湿空气中慢慢分解，并呈酸性反应。 在酸或碱的催化下易分解，并生成乙醇和乙酸。 可发生缩合反应 ， 大鼠经口 LD505620mg/kg。 用途：用作香料 及 食品，我国 GB27601996 规定的食用香 料；也可用于葡萄酒、日本清酒等酒用香精。 工业用低毒溶剂；织物洗涤剂；天然香料萃取剂；无烟火药、人造革、胶片、人造丝和医药的原料。 硝酸胍 分子式 ： CH5N3HNO3 理化性质： 又称硝酸亚氨脲。 从水中析出者为无色叶片结晶。 相对分子质量。 熔点 214℃。 不溶于丙酮、乙醚和苯，溶于水（ 20℃ 时 ）、甲醇（ 20℃时 ）及乙醇。 水溶液呈中性。 与木炭、硝酸盐混合，在高温时或接近火源易产生爆炸。 用途：用作火药、消毒剂、摄影药剂和染料的原料。 主要生产设备 现有主要生产设备见表 33。 表 33 现有企业主要生产设备 产品 序号 名称 规格 材料 单位 数量 敌 菌 净 1 反应釜 1KL 搪瓷 只 22 2 储罐 1KL 不锈钢 只 6 3 离心机 / 不锈钢 台 6 4 甲苯回收釜 1KL 不锈钢 只 2 5 冷凝器 5m2 不锈钢 只 11 6 计量槽 不锈钢 只 3 井 冈 霉 素 1 发酵罐 20 吨位 搪瓷 个 2 30 吨位 搪瓷 个 1 2 繁殖罐 1000L 搪瓷 个 2 3 料罐 30 吨位 搪瓷 个 1 4 板框压滤机 / / 台 1 5 料槽 / / 个 2 6 真空蒸馏器 / 不锈钢 台 4 植 物 细 胞 分 裂 素 1 发酵罐 10 吨位 搪瓷 个 3 2 种子罐 100L 搪瓷 个 2 3 繁殖罐 1000L 搪瓷 个 2 4 混合池 / / 个 1 5 料泵 / / 台 1 6 滚筒干燥机 / / 台 1 7 粉碎机 / / 台 1 8 布袋除尘器 / / 台 2 其 他 1 水泵 / / 台 / 2 水冲式真空泵 / / 台 5 3 机械式真空泵 / / 台 3 4 制冷装置 / 套 1 工程分析 敌菌净 工艺流程及物料衡算 敌菌净的生产工艺流程见图 33，生产均在常压下进行。 由图可知，敌菌净的生产主要分三步完成：藜芦醛的合成、单甲醚的合成及敌菌净的合成。 流程中各原料投加量均为每釜反应的实际投加量（单位： kg/釜）。 物料衡算均以企业提供的实际生产情况为推算依据（投料量、产率及产品得率等）。 藜芦醛的合成。 将固态香兰素 50kg 从反应釜上方人孔倒入（香兰素常温下为针状晶体，不会有粉尘逸出），水表控制 加水 125kg 打入 1KL 反应釜内。 加完关闭人孔盖，反应釜夹套通蒸汽加温，待釜内温度升至 80~85℃ 时保温半小时（使香兰素充分溶解），然后向釜内投加液碱 90kg（ 30%浓度），保温半小时，再降温至 60℃ 开始滴加硫酸二甲酯 40kg，滴加时反应釜密闭，控制釜温 54℃ 左右。 滴加结束，再升温至 94℃ 回流 1h（反应釜上方装有一只 5m2的换热器，内通间接冷却水），完毕降温至 64℃ ，用 350kg 甲苯 (其中新投入甲苯 ，投入回收甲苯 )分四次萃取藜芦醛。 第 1~3 次每次加甲苯 100kg，第 4 次加甲苯 50kg。 经四次萃取后，分层贮罐中废水排放，甲苯回收釜中甲苯相升温蒸馏，回收甲苯，甲苯回收釜上方冷凝器中冷凝后的甲苯液靠重力自流至甲苯贮罐，剩余液体自甲苯回收釜内放至下方一敞口储槽，自然冷却晾干即得藜芦醛晶体。 生产中反应釜密闭，通过反应釜冷凝器上方的透气管保持釜内常压。 藜芦醛合成反应釜中的主反应及副反应见下式（ 11）、（ 12）及（ 13）： 主反应： 2C8H8O3 +（ CH3O） 2SO2 2C9H10O3 +H2SO4 (11) 香兰素 硫酸二甲酯 藜芦醛 分子量 2 2 98 反应量 投加量 剩余量 0 副反应 (1)： H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O (12) 分子量 98 240 142 218 反应量 投加量 (30%=) 剩余量 0 副反应 (2)：（ CH3O） 2SO2 + 2NaOH Na2SO4 + 2CH3OH (13) 分子量 240 142 2 反应量 投加量 剩余量 0 由上述藜芦醛合成反应釜中的主反应（ 11）式可知，投加的香兰素 50kg 完全反应生成藜芦醛 （同时副产 ），耗用硫酸二甲酯 ，加入的 kg 硫酸二甲酯（硫酸二甲酯总用量为 , 其中有约 在由水冲式真空泵投料时损失至真空泵水中）剩余。 由副反应（ 12）式及（ 13）式可知，主反应中剩余的 硫酸二甲酯及生成的 H2SO4均与剩余的 NaOH 完全反应，最终 NaOH 剩余 ，共计生成 Na2SO4 、 CH3OH 、 H2O。 此步生产中主要污染物产生情况分析如下：废气主要有反应釜冷凝器上方透气管口处逸出的 少量甲醇及甲苯废气、甲苯回收釜冷凝器透气管口处逸出的少量甲醇及甲苯废气、藜芦醛液体自甲苯回收釜流出时带出的少量未蒸发回收的甲苯（自然晾干过程中挥发至车间大气中），均以无组织排放形式排放。 甲醇废气：反应中生成甲醇 kg，在升温至 94℃ 回流时，将从反应釜冷凝器上方透气管口处逸出少量甲醇废气，逸出量约为 ；加入甲苯分相后，甲醇有约 进入甲苯相，在甲苯回收釜中蒸馏回收甲苯时，从回收釜冷凝器上方透气管口处逸出甲醇废气约 ；其余 甲醇进入水相，随废水排放。 故共计 逸出甲醇废气约 ，均为无组织排放。 甲苯废气：在反应釜中加入甲苯搅拌萃取时，从反应釜冷凝器上方透气管口处逸出甲苯废气约 ；在甲苯回收釜中蒸馏回收甲苯时，从回收釜冷凝器上方透气管口处逸出甲苯废气约 ；最终藜芦醛液体露至在敞口储槽中自然晾干时，将逸出带出的甲苯废气约。 故共计逸出甲苯废气约 ，均为无组织排放。 废水产生于分层贮罐最终的剩余废水，均排至厂区废水处理站处理。 废水量，其中各成分含量分别为： 、甲醇 、 、水 、藜芦醛 、甲苯。 真空泵转料时的物料损失估算。 现有企业抽真空所用的真空泵有 3 台机械式往复泵（转料时物料无损失）、 5 台水冲式真空泵（转料时易挥发物料有损失）。 在原料（液碱、硫酸二甲酯、甲苯）的投加及萃取操作的转料（反应釜中甲苯相到甲苯回收釜、水相从分层贮罐共三次回抽到反应釜中）时甲苯及硫酸二甲酯有损失，损失量分别为甲苯 、硫酸二甲酯 ，均被吸入水冲式真空泵的水中。 最终甲苯回收釜可回收甲苯约 327kg，回收 率为 ％，得藜芦醛约。 藜芦醛合成工序的物料衡算结果见表 34。 表 34 藜芦醛合成工序物料衡算 (kg/釜 ) 投入物料 产出物料 新投入物料 回收物料 产品 废气 废水 真空泵损失 回收物料 香兰素 甲苯 藜芦醛 甲苯 甲苯 甲苯 硫酸二甲酯 甲醇 液碱 90（ 30%） NaOH 甲苯 甲醇 藜芦醛 硫 酸二甲酯 水 甲苯 水 小计： 小计： 小计： 小计： 小计： 小计： 小计： 合计： 合计： 单甲醚的合成。 在单甲醚合成反应釜内投加入甲醇钠 及甲醇（均为回收甲醇）。 甲醇钠为 30%的甲醇溶液，用 160 kg 的桶装，在反应中作缩合剂；回收甲醇储存于贮罐中。 甲醇钠及甲醇投加时用真空泵直接抽至反应釜中，计 量加入。 加毕在反应釜夹套中通冰水降温，控制釜内温度在 5~10℃时开始滴加丙烯腈 ，滴加时间 左右。 丙烯腈原料用 160kg 桶装，投加时先真空抽至反应釜上方计量槽，再计量加入反应釜。 滴加完毕后再将藜芦醛固体 （由前述可知，藜芦醛每釜反应的生成量约为 ，投加藜芦醛约 ，即相当于藜芦醛每釜反应生成量的 倍）从反应釜上方人孔投入釜中，加毕升温至 20℃ ，保温 15h。 生产中反应釜密闭，通过反应釜上方的透气管保持釜内常压。