现代极谱分析技术(编辑修改稿)内容摘要:
02/12/1224 04:29:16 三、方波极谱分析 squarewave polarography 1. 原理 充电电流限制了交流极谱灵敏度的提高。 将叠加的交流正弦波改为方波,使用特殊的时间开关,利用充电电流随时间很快衰减的特性,在方波出现的后期,记录交流极化电流信号。 峰电流: 2. 特点 (1) 灵敏度高: 107 108 mol/L; 比交流极谱高 2个数量级。 (2) 前波影响小。 cVADKni p 02/12 04:29:16 四、脉冲极谱分析 pulse polarography 原理: 方波极谱基本消除了充电电流,灵敏度的进一步提高受毛细管噪声的影响。 导数脉冲极谱: 在每滴汞增长到一定时间时,叠加 2100mV的脉冲电压,持续时间 480 ms, 测量脉冲前后电解电流的差 i。 消除背景电流,进一步提高灵敏度: 108 ~ 109 mol/L; 04:29:16 五、 交流示波极谱分析 alternatingcurrent oscillopolargraph 扫描电压 : 1伏的直流电压上叠加 1伏的交流电压。 极化电压变化范围: 02 伏。 04:29:16 图中 M, N 点断开直接与锯齿波扫描电压相连,去掉电容 c和电阻 r, 示波器上获得 E t 曲线。 图中 M, N 点断开直接与锯齿波扫描电压相连,示波器上获得 dE /dt t 曲线。 如图中连接,去掉锯齿波扫描电压,示波器上获得 dE /dt E 曲线。 04:29:16 2. dE /dt E 曲线与交流示波极谱滴定 参比电极 :银基汞电极,2mm银棒蘸少量汞制成。 指示电极 :铂球汞膜电极,将 mm的铂丝一端烧结成直径为 球 ,处理后镀银 ,再浸在汞中数秒中 . 当溶液中无电解反应时,示波器上 dE /dt E 曲线上无切口出现。 有金属离子发生电解反应时,示波器上 dE /dt E 曲线上下对称出现切口。 04:29:16 交流示波极谱滴定法测定 Zn2+ 开始时 ,溶液中。现代极谱分析技术(编辑修改稿)
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