无钙焙烧生产红矾钠环评报告书(编辑修改稿)内容摘要:
量、流速的测试。 地 下 水 : SO4 pH、 Cr6+、总铬、浑浊度 底 泥 (排污口下游):总铬、六价铬 土 壤 :总铬、六价铬 农 作 物 :总铬、六价铬 空气环境 : SO TSP(及 Cr6+) 、铬酸雾、 Cl2 大气无组织排放监控 : TSP(及 Cr6+) 、 Cl铬酸雾 声 环 境 :环境噪声、厂界噪声 影响评价因子 1.施工期 施工期的生态环境,施工废水、建设弃碴、施工扬尘及施工噪声。 2.营运期 地表水环境 : Cr6+ 环境空气 : TSP、 Cr6+ 声 环 境 :厂界噪声、环境噪 声 固体废弃物 :铬渣、铝泥、芒硝 评价重点 根据拟建工程特征与工程所在地的环境特征,确定评价重点为: 110 深入工程分析及污染防治对策分析,将营运期对大气和水环境的影响评价列为重点;强化对危险废物及一般工业固废处置可行性分析及对环境的影响。 同时,着重论述项目事故风险( Cr6+污染地下水)及风险防范措施;重视清洁生产评述。 控制污染与保护环境目标 控制污染目标 1.不因项目建设导致区域环境质量明显下降;对工程导致的社会经济环境影响能妥善解决。 2.项目必须实施“达标排放、以新 带老、总量控制”,必须满足“清洁生产”原则。 3.杜绝项目固废、废气、废水生产事故性排放,将项目风险降至最低,保护周围地表水、地下水、空气环境及土壤。 环境保护目标 1.施工期 施工期主要环境保护目标为: 拟建项目厂界外 200m 范围内的农户。 2.营运期 营运期主要环境保护目标为: 地 表 水 :睢水河评价河段水质。 地 下 水 :厂区附近地下水及农户井水。 噪 声 :厂界外 100m 范围内的农户。 环境空气: 睢水镇场镇 :厂址的 W 方位,距离约 2km,人口约 万人。 厂生活区 :位于厂西侧, 距其它生产车间约 300m。 距本项目边界约 600m。 农 户 :主要分布在睢秀路两侧。 环境保护目标表见附图 2。 21 2 企业现状 四川省安县银河建化集团有限公司下属有化工、建材等企业。 本项目依托该集团下属的剑南化工厂进行建设;铬渣零排放综合利用以集团下属的水泥总厂为主的 3 家企业消纳 万 t/a,占全厂扩建后铬渣产生量 万 t/a 约 52%;其它由具备相关条件的水泥企业消纳。 企业基本情况及现厂项目组成 剑南化工厂位于安县睢水镇银河建化集团厂区内,该厂现占地72 亩;有职工约 1 千人;厂区位于睢水 镇区下游,距镇中心约 2km;现有(有钙焙烧)红矾钠生产工段、铬酐生产工段、铬鞣剂生产工段、红矾钾工段、氧化铬绿工段等生产装置,以及锅炉房、配电、原辅料储存、铬渣暂存、给排水等公辅及储运系统。 具有工业红矾钠 万t 的年产量,同时具有铬酐 6000t/a,铬鞣剂 1 万 t/a,红矾 钾 500t/a,氧化铬绿 1000t/a 的生产能力和产量。 其项目组成现状见表 21,主要产品见表 22。 原料及主要产品之间的关系见图 21。 现有 4 台回转窑, 2设计产量 万 t/a, 3窑设计能力 万 t/a, 4窑设计产量 万 t/a;现厂实际年产量达 万 t/a。 工厂原全部采用有钙焙烧生产工艺,工厂已于 2020 年 4 月将现厂 2窑工艺改造为无钙焙烧。 表 21 现厂项目组成表 序号 项目分类 主 要 内 容 现有环境影响要素 1 主体工程 万 t/a 红矾钠生产装置, 6000t/a 铬酐生产装置, 1 万t/a 铬鞣剂生产装置, 500t/a 红矾钾生产装置, 1000t/a 氧化铬绿生产装置。 ①铬渣及固废;②硫酸、红矾钠、铬酐、铬渣等储存风险隐患;③燃煤烟气、炉渣;④炉窑烟气及粉碎、制粉、烘干烟粉尘;⑤原料、产品的无组 织排放及挥发;⑥红矾钠酸化含铬酸雾;⑦铬酐生产含 Cr、Cl 尾气;⑧含铬废水;⑨设备噪声。 2 公辅及 储运工程 储存:铬矿、纯碱、白云石、煤、硫酸、硫磺等原辅料储存;红矾钠、铬酐、铬鞣剂、红矾钾、氧化铬绿等主副产品储存;浸取铬渣暂存。 动力、给排水:配电站一座、取水站一座及冷却循环水系统;蒸汽供应由 2 台 4t/h 和 1 台 6t/h 燃煤锅炉, 1 台12t/h 沸腾炉; 1 台 4t/h、 1 台 5t/h 和 1 台 6t/h 余热锅炉提供。 绿化:绿化率 30% 化验室:产品质量及安全检测设备一套。 3 办公及生活 辅助设施 办公楼 食堂 生活区 生活污水 生活垃圾 22 表 22 现厂主要产品表 基础产品红矾钠 万 t/a 商品铬酐 6000t/a 商品铬鞣剂 1 万 t/a 商品红矾钾 500t/a 商品氧化铬绿 1000t/a 商品红矾钠 约 8000t/a 图 21 现厂原料及主要产品相互关系 生产工艺 工艺流程 (见图 22) 工艺过程简述 红矾钠生产及工艺改造 1.反应原理 铬矿 与纯碱、白云石混合在高温下焙烧, Cr2O3 在氧化条件下转化为铬酸钠,再以硫酸将铬酸钠转化成为重铬酸钠(红矾钠)主要反应如下: 4(FeO Cr2O3)+8Na2CO3+7O2 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2↑ 2Na2CrO4+H2SO4 Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O 红矾钾 铬粉 (铬鞣剂) 铬酐 煅烧 氧化铬绿 红矾钠 铬 矿 白云石 纯 碱 天然气 硫 酸 KCl SO2 浓 H2SO4 ▣ 精 煤 23 图 22 现厂生产工艺及产污流程图 铬矿 破 碎 白云石 制 粉 粉尘 配 料 纯碱 少量铬渣 煅 烧 烟气、噪声 天然气 浸 取 铬渣 中和蒸发 铝泥 酸 化 蒸 发 燃 硫 冷却除尘 反应釜 调整熟化 水 酸化脱水 洗气塔 含铬、 Cl 尾气 静置分层 冷却制片 结 晶 离心脱水 重铬酸钠 母液返回中和 铬酐 铬粉 煅 烧 噪声、烟气 天然气 出炉冷却 粉 碎 氧化铬绿 反应釜 KCl 过 滤 结晶 过滤洗涤 渣 冷凝水 双锥干燥机 NaCl 渣 噪声 粉尘 噪声 硫磺 废水处理池 石灰水 FeSO H2SO4 废水、洗袋水 废水达标回用 Cr(OH)3沉淀 (回收利用 ) 重铬酸钾 燃煤锅炉 噪声 烟气 蒸汽(到各用汽工序) 煤 水 炉渣 烘干 精煤 稀溶液或水 芒硝渣 蒸汽 重铬酸钠母液 浓 H2SO4 重铬酸钠母液 喷雾干燥 烟尘、噪声 烟尘、噪声 包装入库 预酸化 酸渣 来自铬酐工序的 NaHSO4 NaHSO4去预酸化 蒸汽 重铬酸钠母液 SO2吸收 浓硫酸 母液返回反应釜 24 2.有钙焙烧工艺过程 ( 1)配料与焙烧:先将铬铁矿粉碎至 200 目,然后与纯碱、白云石粉按配比混合,把混合料送入回转窑,在 11501200℃ 氧化焙烧,使铬矿中的 Cr2O3转化成铬酸钠。 ( 2)浸取与除铝:烧成的熟料送到浸取槽用稀溶液及清水浸洗,获得浓度为 3540Be’的铬酸钠碱性液,与含 Fe2O CaO 的渣相分离。 该溶液中还混有少量的铝酸钠(来自原料),中和送入除铝器分离并用自动板框压滤机过滤,即得无铝的铬酸钠中性溶液。 ( 3)酸化:中性溶液经预热后送到单效蒸发罐,蒸发至 48176。 Be†,经来自铬酐工段的 NaHSO4预酸化后,再送入酸化器加硫酸酸化,铬酸钠转化为重铬酸钠,再进行二次蒸发。 在酸化过程中,部分副产硫酸钠可呈固相析出。 含重铬酸钠及硫酸钠的酸性液经过二次蒸发,使硫酸钠全部析出。 经上述处理后,铝酸钠、硫酸钠和铁等杂质已基本全部除去。 ( 4)结晶、干燥;重铬酸钠清液冷却到 3040℃进行结晶,经离心分离和干燥即得橙红色的针状结晶。 母液循环使用。 3.有钙焙烧改无钙焙烧 现厂四条回转窑生产线,其中 2两条线已于 2020 年将工艺改造为无钙焙烧, 4窑以后仍采用有钙焙烧工艺。 铬酐生产 1.反应原理 重铬酸钠加入浓硫酸熔融脱水,即可生成铬酸酐。 主要反应如下: Na2Cr2O7+2H2SO4 2CrO3+2NaHSO4+H2O 2.工艺过程 将重铬酸钠溶液( 70oBe’)与浓硫酸( 98%)放入带有框式搅拌器的钢制反应器中混合,用直接火加热熔融反应。 在 190℃当固体物料全部熔融时,应即停止加热,以防止熔融铬酸酐过热,发生分解,影响产品质量及收率。 停止搅拌后使物料分层,较重的熔融铬酸酐(比重 )沉于反应器下层,较轻的硫酸氢钠(比 25 重 )浮于上层,熔融铬酸酐从反应器的底阀放入水冷滚筒制片机,凝固成厚度约 1 毫米的薄片,进行成品包装。 硫酸氢钠液返回红矾钠生产工序经浸提回收 Cr 和酸度后,以 Na2SO4 渣排出。 铬粉生产 1.反应原理 将重铬酸钠用二氧化硫还原即可生产鞣革用的铬粉,主要反应如下: S+O2 SO2↑ SO2+Na2Cr2O72H2O Cr(OH)x( SO4) +Na2SO4 2.工艺过程 先将硫磺燃烧生成二氧化硫烟气,烟气通过冷却器除去未燃烧的硫单体和烟气中其它尘,将其通入重铬酸钠母液中,使重铬酸钠还原,生成铬粉。 烘干分离后即得鞣革铬粉。 重铬酸钾生产 1.反应原理 将重铬酸钠与氯化钾进行复分解反应,经冷却、结晶、分离后即可得到重铬酸钾。 Na2Cr2O7+2KCl == K2Cr2O7+2NaCl 2.工艺过程 将重铬酸钠母液中加入氯化钾,浓度控制在 37~38oBe’,温度105~110℃,加入少量氯酸钠,用氢氧化钠调节 pH5~6,加入少量硫酸铝作絮凝剂,澄清除去 杂质,溶液经冷却、结晶、分离、洗涤、干燥,即得成品重铬酸钾。 并副产食盐渣。 氧化铬绿生产 1.反应原理 铬酐在 1000~1200℃高温环境下发生热分解,生成氧化铬绿。 主要反应如下: 4CrO3 2Cr2O3+3O2↑ 2.工艺过程 将铬酐(含 CrO3≥ %)置于焙烧炉内经 1000~1200℃温度下焙烧 1~ 小时,出炉冷却后粉碎即得氧化铬绿成品。 燃烧 ▣ 26 现厂原辅材料、动力消耗及主要设备 表 23 现厂生产原辅材料及动力消耗表 序号 名 称 吨产品单耗 年 耗 量 来 源 1 铬 矿 (吨红矾钠 ) 万 t 印度、西藏 2 白云石 (吨红矾钠 ) 万 t 当 地 3 纯 碱 (吨红矾钠 ) 万 t 广 汉 4 硫酸 (98%) (吨铬粉 ) 万 t 外 购 5 硫酸 98% (吨铬酐 ) 万 t 外 购 6 硫 磺 (吨铬粉 ) 万 t 外 购 7 KCl (吨红矾钾 ) 250t 外 购 8 洗精煤 万 t 永川煤 9 原 煤 万 t 永荣煤 10 天然气 350 万 m3 县天然气公司 11 汽 油 29t 市场购买 12 柴 油 61t 市场购买 13 电 力 1237 万 国家电网 14 新鲜水 万 m3 本厂取水站、地下水 表 24 现厂主要设备表 类别 序 号 名 称 单位 数量 设 备 型 号 备 注 红矾钠生产 1 烘 干 机 台 3 Φ 、Φ 12 备料 2 磨 机 台 12 4R3216 备料 3 焙烧回转窑 台 4 Φ 3Φ Φ 50 焙烧 4 列文蒸发器 台 14 32m 45m 52m2 一次蒸发 5 夹套蒸发器 台 7 9m 16m2 二次蒸发 6 结 晶 器 台 13 K3000L 红矾钠结晶 7 离 心 机 台 12 SS1000N 红矾钠脱水 8 锅 炉 台 4 、 动力 铬酐生产 9 反 应 锅 台 2 15kW 酸化 10 制 片。无钙焙烧生产红矾钠环评报告书(编辑修改稿)
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