执业中药师考试中药化学强心苷(编辑修改稿)

执业中药师考试中药化学强心苷(编辑修改稿)内容摘要：

rKiliani（ KK）反应 此反应在冰乙酸溶液中进行，加 20%的三氯化铁水溶液 1滴后，沿管壁缓慢加入浓硫酸 5ml，观察界面和乙酸层的颜色变化。 如有 α 去氧糖，乙酸层显蓝色。 界面的颜色随苷元羟基、双键的位置和数目不 同而异，可显红色、绿色、黄色等。 注意 此反应只对游离的 α 去氧糖或 α 去氧糖与苷元连接的苷显色 ，对 α 去氧糖和葡萄糖或其他羟基糖连接的二糖、三糖及乙酰化的 α 去氧糖不显色。 因它们在此条件下不能水解出 α 去氧糖。 故此反应阳性可肯定 α 去氧糖的存在 ，但对此反应不显色的有时未必具有完全的否定意义。 （ 2）呫吨氢醇反应 反应试剂为呫吨氢醇试剂，此反应极为灵敏， 只要分子中有 α 去氧糖即显红色 ，且分子中的 α 去氧糖可定量地发生反应，故还可用于 定量分析。 （ 3）对 二甲氨基苯甲醛反应 此反应为纸上反应，反应试剂为对 二甲氨基苯甲醛试剂，分子中若有 α 去氧糖 可显灰红色斑点。 （ 4）过碘酸 对硝基苯胺反应 此反应可在滤纸或薄层板上进行，反应过程是先喷过碘酸钠水溶液，再喷对硝基苯胺试液，则迅速在灰黄色背底上出现深黄色斑点，置紫外灯下观察则为棕色背底上出现黄色荧光斑点。 再喷以 5%氢氧化钠甲醇溶液，则斑点转为绿色。 （二）水解反应 （ 1）温和酸水解 用 ～ ／ L的盐酸或硫酸 ，在含水醇中经短时间加热回流，可使 Ⅰ 型强心苷水解为苷元和糖。 ① 在此条件下，苷元和 α 去氧糖之间、 α 去氧糖与 α 去氧糖之间的糖苷键即可断裂，而 α 去氧糖与 α 羟基糖、 α 羟基糖与 α 羟基糖之 间的苷键在此条件下不易断裂，常常得到二糖或三糖。 （适用于α 去氧糖之间，而不适用与 α 羟基糖） ② 由于此水解条件温和，对苷元的影响较小，不致引起脱水反应，对不稳定的 α 去氧糖亦不致分解。 ③ 此法不宜用于 16位有甲酰基的洋地黄强心苷类的水解 ，因 16位甲酰基即使在这种温和的条件下也能被水解。 （ 2）强烈酸水解 Ⅱ 型和 Ⅲ 型强心苷 与苷元直接相连的均为 α 羟基糖，用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸的浓度（ 3%～ 5%） ， 延长作用时间或同时加压， 才能使 α 羟基糖定量地水解下来， 但常引起苷元结构的改变， 失去一分子或数分子水形成脱水苷元。 （ 3）氯化氢 丙酮法（ Mannieh和 Siewert法） 将强心苷置于含 1%氯化氢的丙酮溶液中， 20℃ 放置两周。 因糖分子中 C2羟基和 C3羟基与丙酮反应，生成丙酮化物，进而水解，可得到原生苷元和糖衍生物。 例如铃兰毒苷的水解。 本法 适合于多数 Ⅱ 型强心苷的水解。 但是，多糖苷因极性太大，难溶于丙酮中，则水解反应不易进行或不能进行。 此外，也并非所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法进行酸水解，例如黄夹次苷乙用此法水解只能得 到缩水苷元。 强心苷酸水解反应 方法 试剂 裂解部位 特点及注意事项 温和酸水解 ～酸或硫酸 苷元和 α 去氧糖之间、 α 去氧糖与α 去氧糖之间的糖苷键 ①α 去氧糖与 α 羟基糖、 α 羟基糖与 α 羟基糖 之间的苷键不易断裂； ② 条件温和，对苷元的影响较小； ③可使 Ⅰ 型强心苷。