执业中药师中药化学醌类复习资料(编辑修改稿)

执业中药师中药化学醌类复习资料(编辑修改稿)内容摘要：

性强于不带 羧基的； ② 羟基位于苯醌或萘醌的醌核上则属插烯酸结构，酸性与带羧基的蒽醌类衍生物类似； ③ 由于 α 羟基蒽醌中的 OH与 C＝ O形成分子内氢键，故酸性弱于 β 羟基蒽醌衍生物； ④ 羟基数目越多，酸性越强。 蒽醌类衍生物酸性强弱顺序： 含 COOH2个以上 β OH1个 β OH2个 α OH1个 α OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 例：试比较以下三个化合物的酸性大小 【正确答案】 C＞ A＞ B，蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含 COOH＞含两个以上 β OH＞含一个 β OH＞含两个以上 α OH＞含一个 α OH。 最佳选择题 酸性最强的蒽醌类衍生物中含有的基团是（ ） β OH α OH β OH， 1个 α OH COOH α OH [答疑编号 5630040111] 【正确答案】 D，蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含 COOH＞含两个以上 β OH＞含一个 β OH＞含两个以上 α OH＞含一个 α OH。 由于氧原子的存在，蒽醌类衍生物也具有微弱的碱性，能溶于浓 H2SO4成金属钅羊盐后再转成阳离子 ,并伴有颜色的改变。 五、显色反应 醌类衍生物在碱性条件下加热与 醛类、邻二硝基苯 反应，生成紫色化合物。 醌类在反应中仅起传递电子作用。 无色亚甲蓝乙醇溶液（ 1mg/ml）专用于检出苯醌及萘醌。 样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。 3. Borntrager反应 在碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红及蓝色。 如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色，称为 反应。 蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成羟基蒽醌后才能呈色，其机理是形成了共轭体系。 当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂， 如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反应， 呈蓝绿色或蓝紫色。 蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环，故不发生该反应，可用于与 苯醌及萘醌类 化合物区别。 蒽醌类化合物如具有 α 酚羟基或邻二酚 羟基，则可与 Pb2+、 Mg2+等金属离子形成络合物。 与 Pb2+形成的络合物在一定 pH条件下能沉淀析出，与 Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。 如果母核上只有一个 α OH或一个 β OH，或两个 OH不在同环上，则显橙黄至橙色；如已有一个 α OH，并另有一个 OH在邻位则呈蓝色至蓝紫色，若在间位则显橙红至红色，在对位则显紫红至紫色。 反应名称 反应试剂 适用类型 颜色变化 Feigl反应 醛类 +邻二硝基苯 醌类及其衍生物 生成紫色化合物 无色亚甲蓝显色试验 无色亚甲蓝乙醇溶液 苯醌类及萘醌类 白色背景下呈现出蓝色斑点 Borntrager反应 碱性溶液 羟基醌类 显红至紫红色 Kesting— Craven反应 含有活性次甲基试剂（如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的醇溶液 醌环上有未被取代的位置的苯醌及萘醌类 呈蓝绿 色或蓝紫色 与金属离子的反应 含 Pb2+、 Mg2+等金属离子的溶液（如醋酸镁） 中含有 α 酚羟基或邻二酚羟基结构的蒽醌类化合物 OH的位置和数目不同，呈现不同颜色 第三节 提取与分离 一、提取 溶解性不同 → 有机溶剂提取法 （常用甲醇或乙醇） 酸性不同 → 碱提酸沉法 （加碱成盐，加酸析出） 小分子萘醌和菲醌具有挥发性 → 水蒸气蒸馏法。