年产5万吨pvc的氯乙烯合成工段的工艺设计1(编辑修改稿)

年产5万吨pvc的氯乙烯合成工段的工艺设计1(编辑修改稿)内容摘要：

......................................................................................................................................... 53 参考文献 ...................................................................................................................................... 54 致谢 ............................................................................................................................................. 55 前言 湖南科技大学本科生毕业设计（论文） 5 本设计是根据设计任务书的要求，对年产 5 万吨聚氯乙烯 的 氯乙烯合成工段进行初步设计，广泛收集了 PVC 工艺和化工设计的相关资料作为设计的理论依据。 本设计对 PVC 的工艺发展状况、工艺选择、性质、工艺流程及合成原理，相关的物料性质、物料衡算、设备选型、管道设计作了较为详细的阐述，以理 论设计为主，参考了大量资料和 书籍 ，力求接近实际、切合实际。 在此次设计中，自始至终都得到了曾文南老师的悉心指导和同学们的热心帮助，在此表示衷心的感谢。 由于水平有限，设计经验不足，设计汇总难免存在纰漏和不足之处，敬请各位老师和同学批评指正。 谢谢。 1 绪论 聚氯乙烯 (PVC) 湖南科技大学本科生毕业设计（论文） 6 聚氯乙烯工业的发展概况 [1] 20 世纪的 30 年代 50 年代是塑料工业迅速发展的时期。 在此期间有许多合成塑料如聚氯乙烯、聚苯乙烯等形成工业化。 自 1835 年法国化学家 首先发现了氯乙烯，于 1838 年他又观察到聚合体，这就是最早的聚氯乙烯。 1872 年包曼 (Baumann)报导了氯乙烯的制备，并观察到在强烈阳光照射后，氯乙烯逐渐变成一种无定形的白色固体物。 经历数十年直到 1910 年 德 国与美国研究了氯乙烯在紫外线和过氧化物存在下的聚合反应。 1910 年， Ostromislensky 在进行氯乙烯研究时，也获得氯乙烯聚合物，称之为Cauprene chloride。 1920 年，德国研究聚氯乙烯已相当活跃，这时美国联碳化学公司与杜邦公司对氯乙烯聚合物的制备发表了专利。 这标志着氯乙烯及其聚合物的制造已进入实用技术阶段。 1920 年，在美国的柏寨森 (BURGHAUSAN)的瓦克 (WACKER)公司制取聚醋酸乙烯，用它与氯乙烯共聚制得一种新材料。 该材料易加工，且不再发生分解因它具有内增塑性，可用作涂料和硬模塑制品，开辟了以内增塑的办法解决了聚氯乙烯的加工。 另一方面也为聚氯乙烯从共聚改性作出了开拓性的工作。 对聚氯乙烯发展 起 到积极的推动作用。 又 于 1932 年发现聚氯乙烯的低分子增塑剂。 英国帝国化学公司于 1937 年采用高沸点液体如磷酸酯类增塑聚氯 乙烯 ，得到了类似橡胶的物质，从而第一次打破了传统的橡胶市场，成为橡胶材料的代用品。 德国法本公司于 1932 年采取乳液聚合法生产聚氯乙烯，定名为 “伊奇利特 ”(Igelit)，以后于 1933年美国碳化物和碳化学公司系统的 “贝克菜特 ”(BAKBLITE)公司等用溶液聚合法建立了小型工厂，商品定名为 “维尼 ”利特 (ViNYILITE)。 聚氯乙烯自工业化问世至今，六十多年来仍处不衰之势。 占目前塑料消费总 量的 29%以上。 到上世纪末，聚氯乙烯树脂大约以 3%的速度增长。 这首先是由于新技术不断采用，产品性能亦不断地得到改进，品种及牌号的增加，促进用途及市场的拓宽。 其次是制造原料来源广、制造工艺简单。 产品质量好。 在耐燃性、透明性及耐化学药品性能方面均较其它塑料优异。 又它是氯碱行业耗 “氯 ”的大户，对氯碱平衡起着举足轻重的作用。 从目前世界主要聚氯乙烯生产国来说：一般耗用量占其总量的 20～30%。 特别是 60 年代以来，由于石油化工的发展，为聚氯乙烯工业提供廉价的乙烯资源，引起了人们极大的注意，因而促使氯乙烯合成原料路线的转 换和新制法以及聚合技术不断地更新，使聚氯乙烯工业获得迅猛的发展。 从上述期间可看出聚氯乙烯树脂在主要生产国的产量与消费量均有近 2%的增长率，而在其余国家和地区均略高于 3%。 聚氯乙烯工业在国民经济中的作用 合成树脂是塑料工业的基本原料，在一定条件下塑制成一定形状的材料，在常温下它的形状不变，是材料工业的重要组成部分。 作为热塑性塑料的原料之一的聚氯乙烯树脂，在世界各国合成树脂的生产、品种及消费上均处领先地位。 我国也是如此，聚氯乙烯塑料制品居于各树脂及加工制品之主。 这主要由于以下原 因： （ 1） 聚氯乙烯 材 料制品性能优良。 有独特的使用功能。 湖南科技大学本科生毕业设计（论文） 7 （ 2） 基础原料资源广，为聚氯乙烯树脂生产发展奠定了物质基础。 （ 3） 以聚氯乙烯制取的合成材料可代替钢铁和木材使用，而且节能显著，每生产１立方米。 通用塑料，其能耗为 千焦，而生产 1 立方米钢材能耗为 10６ 千焦。 （ 4） 用于农业生产，如地膜、大棚等，为农业生产提供保障。 （ 5） 聚氯乙烯塑料不仅在 建筑 、农业及包装工业上有着广泛的用途，在电子器件、交通运输、机械和人民生活等各方面，也均得到 重 用。 聚氯乙烯系列聚合物的性 质 聚氯乙烯在常温下为白色粉末，比重为 ～ 不溶于水，汽油，酒精，氯乙烯，可溶于酮类和氯烃类溶剂，无毒无臭。 具有很高的化学稳定性和良好的介电性能。 表 1 质量标准 GB576193 型号 平均聚合温度 /℃ 粘数 /（ ml/g） K 值 聚合度 /P 参考用途 SG1 482 154～ 144 77～ 75 1800～ 1650 高级电绝缘材料 SG2 505 143～ 136 74～ 73 1650～ 1500 电绝缘材料，一般软制品 SG2 530 135～ 127 72～ 71 1500～ 1350 电绝缘材料，农膜，塑料鞋 SG4 565 126～ 119 70～ 69 1250～ 1150 一般薄膜，软管，人造革，高强度硬管 SG5 580 118～ 107 68～ 66 1100～ 1000 透明硬制品，硬管，型材 SG6 618 106～ 96 64～ 63 950～ 850 唱片，透明片，硬板，焊条，纤维 SG7 655 95～ 87 62～ 60 850～ 750 吹塑瓶，透明片，管件 SG8 685 86～ 73 59～ 55 750～ 650 过氯乙烯树脂 聚氯乙烯制品的开发与 应用技术 聚氯乙烯作为世界五大通用塑料之一，今年发展非常迅速，由于它综合性能优异，广泛应用于农业、工业、国防、人类日常生活等许多领域。 当前高速发展的建筑行业的旺盛需求，也推动着中国聚氯乙烯产业的蓬勃发展。 当今世界上，还没有一个地区或国家的聚氯乙烯产业，有像中国今天这样拥有一个广阔的应用市场和高速发展态势的局面展现于世人面前。 原料和能源圆满解决之际，将是迎来巨头争霸之时。 届时中国的聚氯乙烯无论是产量还是市场消费都会跃居世界第一位，中国的聚氯乙烯湖南科技大学本科生毕业设计（论文） 8 有着璀璨的前景。 聚氯乙烯树脂广泛地用于塑料加工行业，建材，轻工等 行业。 可用来加工成金属线包皮，薄片，板材，软管，管道配件，皮革，软质制品和玩具，也可用来加工成食品包装膜，包装盒，食品机药物装瓶，以及硬管，透明片，型木等。 ⑴ PVC 型材技术应用 在西欧，每年大约有 150 万 t 的 PVC 用于制作管材 (主要用作输水管 ) ，是最大的 PVC 市场，约占 PVC 材料的 60%。 为了增强竞争力，近几年人们致力于管材的新材料、新工艺的应用开发。 新改良的加工技术在使用少量的主要原料后，提高了材料的强度和承受力，同时也降低了制造成本。 如今用于污水排放管的芯层发泡管内径逾 500 mm。 在压 力管方面，列式或脱机式执行的分子方向达到了相同的爆裂压力要求，但只需近一半的壁厚。 通过挤压成型生产双壁式内管是一种新技术，在满足高强度的情况下可以减轻管材质量。 PVC 门窗型材以及含有 EVA 与 PE 改性剂的 PVC 是一种新型材料，可用作护栏杆。 在管子改造方面，可将一根预先变形弯曲的管子从破裂的旧管子中穿过，然后用过热蒸汽使其恢复整形。 破裂的旧管子宽度最大达 450 mm ，该改造工艺简单，管子安装方便、密封性好。 2020 年西欧 PVC 挤出型材消费量为 130 万 t ，其中大约有一半用于制造高强度塑钢门窗， 其它重要用途如做百叶窗、电缆槽以及发泡型材或实心型材，用于建筑装潢及制造冬季花园、门框以及鞋模等。 ⑵ PVC 改性技术 在改性方面，有 PVC 接枝共聚物、 PMMA 改性及丙烯酸酯改性，这些 PVC 改性材料在市场上平均分布。 德国 PVC 接枝共聚物的消费量逾 20 万 t/ a，占欧洲首位，采用的一种工艺可生产高散重物料，这种物料具有极好的均匀分布，并且可达到人们希望的聚合釜的高产量、高效率以及型材的高品质。 ⑶ PVC 专用料应用 硬膜占 PVC 原料的最大份额， 除了 K 值为 57～ 60 的标准产品外，还有氯乙烯共 聚物和醋酸乙烯酯，这种材料提高了包装膜的拉伸强度，并且也提高了家具膜、信用卡的胶合力和粘合力。 乳液PVC 明显加快了物料的成形过程，提高了熔融均匀度，减少了流水作业的故障，也提高了抗静电能力。 超细粉末 PVC 树脂这种超高分子质量专用料有助于消光及表面的结构成形。 PVC 接枝共聚物提高了硬膜制品的强度，提高了压延过程的分离作用。 在软膜方面优先发展透气的 K 值为 70 的 PVC 制品。 这种特殊制品属于超高分子质量 PVC ，用于做软膜具有更好的机械强度，属增强性的 EVA 或丙烯酸酯 PVC 接枝共聚物。 该 PVC 软制品减少了增塑剂的迁移，同样也减少了软膜脆化，减少了污染，提高了冷脆性。 2020 年，西欧糊状 PVC 树脂加工量为 60 万 t。 该产品的专门用途为地板夹、人造夹、汽车底层保护漆、乙烯护墙纸、平面图、金属板涂层、转轴的旋转铸品以及各种各样的零部件。 一种微细孔径的超细粉末 PVC 专用料通过添加增塑剂可形成用于涂料的孔隙率稳定的糊状树湖南科技大学本科生毕业设计（论文） 9 脂，这种糊状树脂基体可着色或加热成形，同时可以熔融成 PVC 软制品。 根据乳液法生产的 PVC 新产品改进了发泡过程，通过发泡可以生产专用精细发泡人造革、高白度墙纸，还可以进一步制成无发泡产 品和配方，并可以生产高档快速涂料。 针对糊粘度的下沉问题，在投用橡胶稀释剂过程中，使用了约 30μm 的 PVC 均聚物或聚乙烯异分子共聚物，或者是醋酸乙烯酯异分子共聚物。 开发的单釜生产时间最短的技术，一方面需提高低冷脆性温度，另一方面还需提高快速熔融特性，使专用单分散体橡胶稀释剂在微量的增塑剂作用下用于生产低粘度糊状树脂。 重质乳液糊状树脂用于涂地板夹表层，目的是使其高透明、低吸水，并且保持低浊度。 新的超高分子质量专用料提高了研磨性，成为人们理想的无光泽表层涂层。 聚氯乙烯合成方法 ⑴ 聚氯乙烯 (PVC) 是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂，也是世界上最早实现工业化的塑料品种之一。 在世界众多的塑料品种中， PVC 以其优良的综合性能，便宜的价格以及与氯碱工业关系密切，自 30 年代工业化以来，一直受到各工业国的普遍重视，保持着长盛不衰的发展势头，是目前世界上仅次于聚乙烯的第二大宗塑料品种。 到目前为止，世界上 PVC 生产的聚合工艺主要有 5 种，即悬浮、本体、乳液、微悬浮及溶液聚合工艺。 其中悬浮聚合工艺一直是工业生产的主要工艺，绝大部分均聚及共聚产品都是采用悬浮聚合工艺。 就拿美国为例，聚氯乙烯生 产工艺中，悬浮聚合占 % ，本体聚合占 % ，乳液和微悬浮聚合占 % ，溶液聚合占 %。 与美国相比，西欧乳液和本体聚合的比例较大，而日本则悬浮聚合占的比例较大。 ⑵ 典型聚合工艺概述 ⅰ 悬浮聚合 悬浮聚合是一种成熟的工艺，典型的悬浮聚合过程是向聚合釜中加入无离子水和悬浮剂，加入引发剂后密闭聚合釜，真空脱除釜内空气和溶于物料中的氧，然后加入单体氯乙烯之后开始升温，搅拌，反应开始后维持温度在 50 ℃ 左右，压力 ～ MPa ，当转化率达到 70 %左右开始降压，在压力降至 ～ MPa 时即可停止反应。 聚合完毕抽出未反应单体，料浆进行汽提，回收氯乙烯单体。 汽提后的料浆进行离心分离，使聚氯乙烯含水 25 %，再进入干燥器干燥至含水 %～ % ，过筛后即得产品，工艺流程见图 1。 无。