第五篇天然有机化合物第十四章碳水化合物16714-1概述16714-(编辑修改稿)

第五篇天然有机化合物第十四章碳水化合物16714-1概述16714-(编辑修改稿)内容摘要：

O HO HOHHC H OO HHH OO HHO HHC H 2 O Hα βD ( + ) 葡 萄 糖 D ( + ) 葡 萄 糖D ( + ) 葡 萄 糖 平 衡 混 合 物苷 羟 基 处 于 a 键 所 有 羟 基 均 处 于 e稳 定 性 差 稳 定 性 好键二、果糖的结构 C H2O HC OHH OO HHO HHC H2O H=αβγδO HH OH OHHHC H2O HHOO HHO HH OH OHHHC H2O HHOO HHOHHHH OO HO HC H2O HH O H2C OHHHH OO HO HC H2O HH O H2Cα D ( ) 呋 喃 果 糖 β D ( ) 呋 喃 果 糖α D ( ) 吡 喃 果 糖 β D ( ) 吡 喃 果 糖167。 1422 单糖的化学性质 一、氧化反应 单糖可被多种氧化剂氧化，而表现出还原性。 其氧化产物因所用氧化剂的不同而异。 1. 溴水氧化 HC H OO HHH OO HHO HHC H 2 O HHC O O HO HHH OO HHO HHC H 2 O HB r 2 H 2 O B r 2 H 2 OC H 2 O HCHH OO HHO HHC H 2 O H= OD 葡 萄 糖 D 葡 萄 糖 酸 D 果 糖 这一反应实际上是在醛糖的氧环式半缩醛碳（即苷原子）上进行的： O HO HH OHHHC H 2 O HHOO H O HO HH OHHHC H 2 O HHOOB r 2H 2 O =H 2 O+H 2 OHC O O HO HHH OO HHO HHC H 2 O HD 葡 萄 糖 酸D 葡 萄 糖 酸 δ 内 酯 证明：在弱酸条件下（ Ph = ），溴水可将己醛糖氧化为醛糖酸的内酯，且 β D – 葡萄糖的氧化速率为 α D – 葡萄糖的 250倍。 2. 弱氧化剂 ——Fehling试剂和 Tollens氧化 HC H OO HHH OO HHO HHC H 2 O HHC O O HO HHH OO HHO HHC H 2 O HC H 2 O HCHH OO HHO HHC H 2 O H= OD 葡 萄 糖 D 葡 萄 糖 酸 D 果 糖A g + O H A g + O H C u 2 + O H或 C u2 + O H 或 酮不能与上述试剂作用，而酮糖却可以与 Fehling试剂和 Tollens作用呢。 C H= OCH O H醛 糖αCH OHC OH烯 二 醇CH2OH=OC酮 糖如： CH2OHCHHOOHHOHHCH2OH= OD 果 糖OHCHHOOHHOHHCH2OHH OCHH OCHHOOHHOHHCH2OHO HCHH O顺 – 烯醇式 反 – 烯醇式 CHOHHOOHHOHHCH2OHHO HCHOOHHOHHCH2OHHHOOHHD – (+) – 甘露糖 D – (+) – 葡萄糖 象这种能还原 Tollens和 Fehling试剂的糖 ,称之为还原糖。 酮糖 的氧化较为困难，在强烈条件下，则碳链断裂氧化成较小分子的羧酸。 二、还原反应： 常用的还原剂： Na－ Hg、 H2 / Ni、 NaBH4等。 还原产物： 多元醇。 C H OC H 2 O H[ H ]C H 2 O HC H 2 O H葡 萄 糖 醇又 称 山 梨 醇C H 2 O HC H 2 O HO [ H ]C H 2 O HC H 2 O H+C H 2 O HC H 2 O HC H 2 O HC H 2 O HO H N O3 C O O HC O O H+C O O HC O O HC O O HC O O H+山梨醇 甘露醇 三、成脎反应： C H 2 O HC H 2 O HO C6 H 5 N H N H 2C H 2 O HC H 2 O HN N H C 6 H 5 C6 H 5 N H N H 22C 6 H 5 N H 2N H 3 、 H 2 OC HC H 2 O HN N H C 6 H 5= N N H C 6 H 5果 糖 腙 果 糖 脎 该反应实际上是生成果糖腙后，用一分子具有氧化能力的苯肼 将 C1的伯醇基氧化成－ CHO后，再与另一分子苯肼作用而成脎的。 再如葡萄糖： C H OC H 2 O HC 6 H 5 N H N H 2N H 3 、 H 2 OC HC H 2 O H= N N H C 6 H 5葡 萄 糖 脎C HC H 2 O HOC6 H 5 N H N H 2C HC H 2 O HN N H C 6 H 5= N N H C 6 H 5葡 萄 糖 腙= N N H C 6 H 5C 6 H 5 N H N H 2比较上述成脎反应： 1. 两种糖的 成脎反应均发生在 C C2两原子上 ，且成脎后两种糖的差别消失， 生成同一种糖脎。 2. C C C5三个手性碳原子的在成脎后 构型保持不变。 结论 ：。