第一章银盐记录材料的结构与组成及基本照相性能(编辑修改稿)

第一章银盐记录材料的结构与组成及基本照相性能(编辑修改稿)内容摘要：

隙，带入的杂质等为化学增感创造了条件。 167。 4 化学成熟 一、化学成熟的基本特征： 1．明胶中的微量活性元素和人工补加剂，在卤化银晶体表面反应，生成 Ag、 Ag2S、 Au 的质点，而成为感光中心。 2． 在化学成熟过程中，乳剂的基本性能得到改善，尤其是感光度得到大幅（几倍～几十倍）提高。 3．感光度、灰雾度、反差系数在化学成熟过程中的变化规律： S 逐步上升到 Smax 时， D0 在初期变化慢，当 S 达到 Smax时， D0急剧上升，γ初期上升到γ max后，开始下降。 二、化学增感： 化学增感剂：能在卤化银晶体表面生成感光中心，能使乳剂的感光度大幅提高的物质，称为～。 其发挥的作用称为化学增感。 其作用范围：只限于原光谱区有增感作用，对其他区域的光无增感作用。 1． 硫增感： 增感原理 :A 天然“ S”，如 化学成熟时， B 人工补加“ S” 2．还原增感：明胶中含有还原性物质如醛，人工补加的如 Na2SO3等还原物质。 增感原理：还原剂与卤化银反应，在卤化银晶体表面生成银，成为感光中心。 Ag+ + SO32 → 2Ag + SO42 + 2H+当 S 到达某一值后，灰雾上升较快。 3．金增感：人工补加的少量金盐，如 AuCl NH4[Au(SCN)2] 增感原理：其与明胶作用，变成明胶化金，当它表面吸附有 Br时被还原，由 +3 价变为 +1的金离子，它就是感光中心，可起增感作用。 Au3+ + 明胶 → Au3+明胶 Au3+明胶 + Br → Au＋ + 明胶 + Br 第四章 卤化银记录材料的成像理论 167。 1 卤化银晶体的不完整性 一、卤化银晶体的不完整性 1．卤化银晶体的不完整性：卤化银真实晶体与 理想晶体相比较，在结构上和组成上存在着明显的差异，这种差异就称为卤化银晶体称为～。 2．造成晶体不完整性的原因：由于原料，乳剂配方，工艺条件，设备等因素的影响，导致晶体的外形和内部结构与理想晶体之间有差异。 167。 2 潜影理论 一、潜影理论： 1．葛尔尼－莫特理论： ①卤化银颗粒在光照下，一个溴离子吸收一个光量子后，价电子被激发到导带，成为自由电子，同时产生一个正空穴。 （有方程式） ②在卤化银颗粒表面生成的硫化银和银成为感光中心，硫化银的能级位于卤化银的价带与导带之间，成为捕获自由电子的陷阱，吸陷电子后形 成负电场。 ③卤化银晶体中存在格间银离子 (Ag0+)，当 Ag0+迁移至感光中心附近时，受负电场的吸引而与电子结合生成银。 电子在与 Ag0+结合前，在热能作用下电子可以逸出，成为自由电子直至被另一电子陷阱捕获，这样生成的银不稳定，可重新分解为 Ag0+和自由电子，在银存在时还可成为第二个电子的陷阱，再与另一Ag0+结合形成双原子核，才是稳定的，再次长大就成了潜影（显影中心）。 （有方程式） 2． 米契尔理论： ①卤化银颗粒在光照时生成自由电子和正空穴。 ②卤化银晶体中存在格间银离子（ Ag0+）。 ③卤化银颗粒的位错、 缺陷处有许多带正电荷的电子陷阱，当自由电子扩散到某一电子陷阱附近时，会吸引附近的格间 Ag0+，结合成银原子，单个的银原子不稳定，会受热和正空穴袭击而分解或结合 Ag+Br→ AgBr ，当另一个自由电子和 Ag0+随机扩散到 Ag 感光中心处时，形成 Ag2,它也不稳定还会发生分解，再次增长为 Ag3, Ag3 吸附格间银离子，形成 Ag4+就较稳定，不易分解。 Ag→ Ag++e ④卤化银表面的 Ag2S 可捕获自由电子，但只是浅阱，不是深阱，电子易逸出，但吸附在晶体表面的Ag2S 可部分热分解放出 Ag0+，增大了 Ag0+的浓度。 Ag2S→ AgS+Ag0+ ⑤正空穴的自由迁移，当它被 Ag2S 后，可释放出 Ag0+ (方程式 ) 葛尔尼－莫特理论与米契尔理论的比较： ①米契尔认为银离子先被感光中心吸附，然后吸陷电子，与葛－莫理论相反。 ②葛－莫认为 A2S 是乳剂层中的主要电子陷阱，米契尔认为 A2S 只是浅阱，但它能增加晶体中格间银离子的浓度。 167。 3 显影的物化原理 一、显影过程： 曝过光的卤化银颗粒被显影剂还原成银，从而使潜影变成可见影像的过程，其实质是一个氧化还原过程， Ag+被还原成 Ag 而成可见影像。 二、显影理论： 显影的 电极理论： 电极理论认为：卤化银颗粒表面吸附 Br和 Ag+，形成了双电层，晶体表面的银微斑是显影中心，吸附在其上的卤离子量较少，是双电层的薄弱环节，因此带负电荷的显影剂易从此处打开缺口，而同卤化银颗粒接触，显影剂的氧化还原电势低， Ag+氧化还原电势高，电子通过银微斑将电子从低电势显影剂传给高电势的 Ag+，使其不断还原成银原子，直至整个颗粒被还原。 银微斑起到了电极的作用，电极反应发生在银微斑的两个部位，银微斑与显影剂接触的界面发生的是电极的阳极过程，显影剂失去电子，银微斑与卤化银颗粒界面上是电极的阴极 过程， Ag+得到电子。 三、显影剂的结构与性质： 有机显影剂一般为芳香族化合物，分子符合α（ C=C）α’都可作显影剂，其中α和α’为 －OH，－。