第九章原子结构和元素周期律了解粒子运动的特点,熟悉原子轨道的概念(编辑修改稿)内容摘要:
1 m = 0 n =3 l = 0, 1, 2 m = 0, 177。 1, 177。 2 m 的取值受 l 的限制:如 l = 0 m = 0 l = 1 m = 1, 0, +1 l = 2 m = 2, 1, 0, +1, +2 三个量子数的一种组合形式决定一个 Ψ ,而每一个 Ψ 又代表一个原子轨道,所以三个量子数都有确定值时,即确定核外电子的一种电子运动状态。 (四)原子能级 在多电子原子中,原子的 能级除受主量子数( n)影响外,还与副量子数( l)有关,其间关系复杂。 下图表示了若干元素原子中能级的相对高低。 9 由图可以看出: ( 1)单电子原子( Z=1)中,能量只与 n有关,且 n↑, E↑ ( 2)多电子原子( Z≥ 2)中 ,能量与 n、 l有关。 ① n 相同, l 不同,则 l↑, E↑ 如: Ens< Enp< End< Enf ② l 相同, n 不同,则 n↑, E↑ 如: E1s< E2s< E3s…… E2p< E3p< E4p…… E3d< E4d< E5d…… ( 3)能级交错 若 n 和 l 都不同,虽然能量高低基本上由 n 的大小决定,但有时也会出现高电子层中低亚层(如 4s)的能量反而低于某些低电子层中高亚层(如 3d)的能量这种现象称为能级交错。 能级交错是由于核电荷增加,核对电子的引力增强,各亚层的能量均降低,但各自降低的幅度不同所致。 能级交错对原子中电子的分布有影响。 三、电子的自旋与电子层的最大容量 ( ms) 用分辨能力很强的光谱仪来观察氢原子光谱,发 现一条谱线是由靠得非常近的两条线组成,为氢原子的精细结构, 1925年琴伦贝克和高斯米特,根据前人的实验提出了电子自旋的概念,用以描述电子的自旋运动。 自旋量子数 ms 有两个值 (+1/2, 1/2),可用向上和向下的箭头 (“↑ ”“↓ ”)来表示电子的两种所谓自旋状态。 结论:描述一个电子的运动状态,要用四个量子数( n, l, m , ms ),同一原子中,没有四个量子数完全相同的两个电子存在。 ( 1) Pauli不相容原理 在同一原了中,一个原子 轨道上最多只能容纳两个自旋方向相反的电子。 ( 2)能量最低原理 电子总是最先排布(占据)在能量最低的轨道。 ( 3)洪特规则 ①在等价轨道上,电子总是尽先占据不同的轨道 ,而且自旋方向相同(平行)。 ②当等价轨道上全充满时 ( p6, d10, f 14 ),半充满 ( p3, d 5, f 7 )和全空 ( p0, d0, f 0 )时,能量最低,结构较稳定。 根据以上的排布规则,可以推算各电子层、电子亚层和轨道中最多能容纳多少电子。 10 由于每一个电子层( n)中有 n个电子亚层(每一个电子亚层又可以有( 2l+1)个轨道),则每一电子层可能有的轨道数为 n2,即: 又由于每一个轨道上最多容纳两个电子,所以每一电子层的最大容量为 2 n2,每一电子亚层中的电子数不超过 2( 2l+1)个。 电子层的最大容量( n= 1- 4) 原子结构的周期性 一、基态原子中的电子分布 基态原子的电子分布必须遵循前面所讲的 Pauli 不相容原理、能量最低原理和洪特规则。 至于电子如何分布在诸能级上,除了要兼顾电子间的复杂相互作用外,还要考虑诸能级的能量高低。 德国物理学家 根据光谱实验的结论,提出了一个电子填充次序。 为方便起见,现将诸能级按下式划分程不同的能及组: ns (n2)f (n1)d np 即 第一能级组( n=1)包括 1s 第二能级组( n=2)包括 2s 2p 2ln0l n2n1n21)1n2( 11 第三能级组( n=3)包括 3s 3p 第四能级组( n=4)包括 4s 3d 4p 第五能级组( n=5)包括 5s 4d 5p 第六能级组( n=6)包括 6s 4f 5d 6p 第七能级组( n=7)包括 7s 5f 6d 7p 2. 电子的分布 Sommarfeld规则 :电子依据能级组由低 (n=1)至高 (n增加 )、由左至右的次序填入诸能级。 例如,基态钛原子( Z=22)的电子分布为(右上角数字为填入的电子数): 1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d2 故基态钛原子的电子分布式写 成(按电子层而不是按能级组的次序书写) 22Ti 1s22s22p63s23p63d24s2 原子实 :内层已达稀有气体的电子层结构写成 “原子实 ”,原子实是除去最高能级组以外的原子实体。 22Ti 的。第九章原子结构和元素周期律了解粒子运动的特点,熟悉原子轨道的概念(编辑修改稿)
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