第6章二恶英类pops污染源和产生机制12种pops中的多氯代二苯并对二恶英(编辑修改稿)

第6章二恶英类pops污染源和产生机制12种pops中的多氯代二苯并对二恶英(编辑修改稿)内容摘要：

，中国生产1吨合格铸钢件的能耗为 8001000千克标煤，国外为 500800千克标煤。 我国铸造生铁业的生产工艺情况主要采 用了热气冲天炉、感应炉、冷气冲天炉等。 对于铸造过程中二恶英类 POPs物质产生还缺少研究，一般认为产生过程 与其它热过程类似。 二恶英类 POPs物质存在于废气、除尘器粉尘以及湿式除尘产生的废水中。 铸铁生产的工艺、污控设施技术现状是本次调查的重点。 镀锌钢生产 热浸镀锌工艺广泛应用于钢板、钢带、钢丝、钢管、结构架和零部件等产品，中国镀锌企业大致可以分为两类：一类为镀锌专业加工厂，外购钢材或带料加工，只从事热浸镀锌工序；另一类为非专业厂，热浸镀锌仅仅为整个生产过程中的一道工序。 从 20世纪 90年代开始，带钢连续热浸镀锌是中国镀锌领域发展最快、增长最大的行业之一。 我国的镀锌钢板生产分窄带和宽带两种，据不完全统计，至 2020年底 11 中国投产的宽带钢（大于 1000mm）连续镀锌线达 38条，生产能力 670万吨，此外还有十几条窄带钢连续热浸镀锌生产线。 镀锌钢生产过程中二恶英类 POPs的释放机制研究很少，可能的生成过程与其它金属冶炼过程类似。 本次调查的重点是热浸镀锌钢生产的工艺、污控设施技术现状。 再生有色金属（铜，铝，铅，锌）生产 调查显示，用铜、铝、铅、锌矿石冶炼金属产生的二 恶英类 POPs很少，而再生原料冶炼的过程中会有较高浓度的二恶英类 POPs产生。 因此，本项调查主要调查再生有色金属（包括铜、铝、铅、锌）的生产。 再生铜采用火法冶炼。 它的原料是回炉料或是炉渣、灰等含铜残渣。 回收废铜中含有有机成分，油类等污染物质的带入造成二恶英类 POPs产生量增加。 我国再生铜产业目前已经形成了以广东为代表的珠江三角洲地区、以浙江为代表的长江三角洲地区和以天津为代表的环渤海地区的三大再生铜产业基地。 我国废杂铜的拆解企业和铜加工企业主要集中在这三大地区，其再生铜的产量占全国总产量的 80％左右。 本 次调查将主要针对炉型、再生铜生产原料种类、大气污染控制设施等开展调查。 再生铝是通过重熔铝废料 (回炉料 )、铝屑、其他含铝的材料生产的。 再生铝生产可使用多种熔炉。 回炉料可能受到油剂、塑料、油漆或其他物质的污染。 含有有机污染物和含氯的回炉料在熔融时会促进合成二恶英类 POPs；在预处理如对回炉料进行热净化时，也会产生二恶英类 POPs。 烟道气处理系统中的飞灰含有较高浓度的二恶英类 POPs。 影响大气排放二恶英类 POPs浓度差异的因素有： 回炉料性质，熔炉的种类和废气处理设施技术水平。 本次调查将主要针对炉型、再生 铝生产原料种类、大气污染控制设施等开展调查。 再生锌可能受到油剂、塑料、油漆或其他物质的污染。 含有有机污染物和含氯的回炉料在熔融时会促进合成二恶英类 POPs；在预处理如对回炉料进行热净化时，也会产生二恶英类 POPs。 烟道气处理系统中的飞灰含有较高浓度的二恶英类 POPs。 影响大气排放二恶英类 POPs浓度的差异的因素有：回炉料性质，熔炉的种类和废气处理设施技术水平。 本次调查将主要针对炉型、再生锌生产原料种类、大气污染控制设施等开展调查。 再生铅所涉及的熔炉有回转炉，反射炉，坩埚炉，竖式炉，鼓风炉和电炉。 有研 究指出，回收车用蓄电池中聚氯乙烯（ PVC）与二恶英类 POPs的形成有关。 本次调查将主要针对炉型、再生铅生产原料种类、大气污染控制设施等开展调查。 镁生产 从矿石中生产镁大体有两种方法，一是电解 MgCl2法，二是硅热法。 根据方法的不同，选择不同的原料：白云石，菱镁矿，光卤石，卤水或海水。 镁也可以从很多含镁的废料中回收。 研究表明，在电解法生产过程中，在 700800℃、 Cl2环境下，在熔炉中将 MgO 12 和焦炭颗粒转化为 MgCl2是引起二恶英类 POPs 形成的主要过程。 其他过程，例如，利用 HCl对 MgO进行提纯的过程或者利用石墨电极电解 MgCl2的过程，也可能产生二恶英类 POPs。 硅热法原理为 MgO在高温下被硅铁还原为金属镁或结晶镁后，精炼为纯镁。 硅热法按还原炉不同，又分为半连续法和皮江法。 皮江法的产镁量已占世界镁产量的70%以上，我国镁生产主要采用皮江法。 在皮江法生产过程中，二恶英类 POPs的产生和排放量很小。 本项调查重在镁的生产工艺和产量。 黄铜和青铜生产 黄铜是 55％－ 90％铜和 10％－ 45％锌的合金。 黄铜可通过重熔黄铜废料或者熔融一定比例的铜和锌来生产。 原则上，原生 和再生的铜和锌都可以作为生产黄铜的原料。 青铜是铜、锡、磷的合金。 多数青铜生产是通过熔融铜，然后加入一定量的锡、锌和其他物质。 黄铜和青铜的生产设备可以是简单且相对小的溶化罐，也可以是更先进的设备，例如，配有尾气污染控制系统的感应炉。 原料的种类与来源、熔炼工艺及污控设施技术现状是本次调查的重点。 2,4滴类产品生产 2,4滴（ 2,4D）又称 2,4,二氯苯氧基乙酸。 2,4D类产品属于氯酚类衍生物，包括 2,4D及其衍生物，它们是较常用的除草剂。 在生产 2,4D类产品的反应釜中，存在多种二恶英类的前驱物，它们在一定的反应温度下，可以发生缩合反应生成二恶英类。 二恶英类 POPs随着 2,4D类产品的使用进入环境。 本次调查的重点是企业生产规模、生产工艺。 三氯苯酚生产 三氯苯酚和 2,4D类产品一样，都属于氯酚类衍生物，三氯苯酚是重要的二恶英类前驱物，其在一定的反应温度下，可以发生缩合反应生成二恶英类。 二恶英类 POPs随着三氯苯酚产品的使用进入环境。 本次调查的重点是企业生产规模、生产工艺。 四氯苯醌生产 p四氯苯醌 (2,3,5,6–四氯 2,5环己二烯 1,4二酮 )是生产二恶嗪染料（用于棉制品、皮革和合成产品）和其它的化学药品（种衣剂和杀真菌剂）的中间体化合物，我国在 1993年才有工业化生产。 在生产四氯苯醌产品的反应釜中，存在多种二恶英类的前驱物，它们在一定的反应温度下，可以发生缩合反应生成二恶英类。 二恶英类 POPs随着四氯苯醌产品的使用进入环境。 13 本次调查的重点是企业生产规模、生产工艺。 氯苯生产 氯苯系列产品（主要是一氯苯、二氯苯）是有机合成精细化工中间体的重要化工原料，广泛应用在医药、农药、溶剂、 染料、颜料、防霉剂、表面活性剂、香料等领域，是耗氯量较大的产品。 氯苯是重要的二恶英类前驱物，其在一定的反应温度下，可以发生缩合反应生成二恶英类。 二恶英类 POPs随着氯苯产品的使用进入环境。 本次调查的重点是企业生产规模、生产工艺。 聚氯乙烯生产 二氯乙烷 (EDC)是生产聚氯乙烯（ PVC）的重要中间体。 我国受自然资源条件的限制，目前处于乙烯法、电石法并存的状态。 由于乙烯资源的短缺，每年还要进口大量的氯乙烯单体 (VCM)、二氯乙烷 (EDC)来弥补资源的不足，满足 PVC生产的需要。 从 聚合生产方法上分， PVC产品分为悬浮法 PVC树脂、乳液法 PVC树脂、本体法 PVC树脂等，国内以悬浮法 PVC树脂为主。 悬浮法 PVC树脂按其类型基本可划分为通用型树脂和非通用型树脂。 通用型树脂就是通常所说的国标 SG1SG8型树脂，非通用型树脂是指一些小品种树脂，如低聚合度 PVC、高聚合度和超高聚合度 PVC、糊用掺混 PVC、交联 PVC、共聚 PVC树脂、消光 PVC制品和 PVC热塑性弹性体等。 在 EDC/VCM/PVC 工业中，产生二恶英类 POPs的关键步骤是通过乙烯氧氯化生产 EDC的过程，二恶英类 POPs可能残 留在催化剂载体和废渣中。 本次调查的重点是企业生产规模、生产工艺。 遗体火化 火化机内二恶英类 POPs的产生过程和其它焚烧过程类似。 除焚烧遗体外，火葬场还焚烧陪葬物。 遗体及陪葬物等在火化机内的焚烧，都会导致二恶英类 POPs的产生。 本项目重点调查火化机类型及二燃室配备，除尘设备。 我国二恶英排放源部分企业参考名录 在以前的研究工作中，通过查阅统计年鉴、向有关行业协会了解等方式，初步掌握了一些排放源的部分企业名录，在此列出希望起到引导提示的作用，仅供地方环保部门参考。 特别需要 指出的是，这些企业名录企业只是本次应调查单位的很小一部分，地方环保部门应对本地的全部相关企业开展调查。 以下依次列出了排放源的部分企业名录： 表 1 部分生活垃圾焚烧厂 14 天津双港垃圾焚烧发电厂 浙江余杭热电厂 四川德阳市生活垃圾处理厂 广东东莞厚街垃圾发电厂 陕西奉县垃圾焚烧厂 广东深圳市政环卫综合处理厂 上海浦东国际机场垃圾焚烧厂 浙江温州东庄垃圾焚烧发电厂 北京首都机场航空垃圾焚烧站 安徽芜湖锦江热电厂 河南南阳垃圾综合处理厂 新疆阿克苏生活垃圾处理场 山东 枣庄生活垃圾处理中心 黑龙江哈尔滨垃圾焚烧厂 山东济南市无害化处理厂 浙江义乌华川热电有限公司 江苏常州垃圾综合处理厂 山东菏泽垃圾焚烧发电厂 江苏宜兴垃圾综合处理厂 浙江嘉兴垃圾焚烧发电厂 福建莆田垃圾焚烧厂 广东佛山南海环保发电厂 广东顺德市焚烧厂 吉林长春市生活垃圾焚烧厂 广东中山市黄埔焚烧厂 浙江乔司热电厂 江苏省溧阳垃圾处理厂 广东深圳南山垃圾焚烧发电厂 江苏溧阳垃圾处理厂 广东珠海垃圾发电厂 北京燕山石化垃圾焚烧厂 上海渝桥垃圾焚烧厂 北京顺义垃圾综合处理厂 江苏宁波市枫林垃圾焚烧发电厂 山西太原市垃圾焚烧厂 上海江桥垃圾焚烧厂 福建漳州垃圾综合处理厂 福建厦门市环卫综合处理厂 辽宁盘锦垃圾综合处理厂 广东深圳市宝安区老虎坑垃圾焚烧发电厂 海南琼海市垃圾处理厂 浙江绍兴城东热电厂 北京昌平垃圾综合处理场 福建晋江垃圾焚烧发电厂 广西北海垃圾焚烧发电厂 湖北武汉关山环保资源电厂 表 2 部分已建及在建生活垃圾焚烧厂名录（补充） 上海浦东御桥垃圾焚烧厂 深圳盐田垃圾焚烧发电厂 上海闵行生活垃圾 焚烧厂 深圳市南山垃圾焚烧发电厂 天津双港垃圾焚烧发电厂 深圳龙岗平湖垃圾发电厂（一期） 北京高安屯垃圾焚烧厂 深圳宝安老虎坑垃圾焚烧发电厂 重庆同兴垃圾发电厂 深圳平湖垃圾焚烧热电厂 大连垃圾焚烧发电厂 深圳宝安白鸽湖垃圾焚烧厂 石家庄其力生活垃圾发电厂 深圳龙岗大工业区垃圾焚烧厂 太原城市生活垃圾焚烧厂 佛山顺德杏坛右滩垃圾焚烧发电厂 河南濮阳垃圾发电厂 佛山南海环保发电厂 15 许昌垃圾焚烧发电厂 惠州垃圾焚烧发电厂 郑州荥锦垃圾发电厂 广州李坑垃圾焚 烧发电厂 河南陕县垃圾发电厂 东莞横沥垃圾焚烧发电厂 哈尔滨垃圾焚烧发电厂 中山蒂峰山垃圾焚烧发电厂。