第四章酸碱滴定法思考题答案4—1质子理论和电离理论的最主要不同点是

第四章酸碱滴定法思考题答案4—1质子理论和电离理论的最主要不同点是内容摘要：

用酚酞指示剂 . 6．用 NaOH 溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个滴定突跃 ? 分别应采用何种指示剂指示终点 ? H2S04， H2S03， H2C204， H2C03， H3P04 答：根据 是否符合 cKa≥ 108 和 cKa1/cKa2≥ 104 能够进行准确滴定和分别滴定的条件 进行判断 , 其中H2S03 和 H3P04 当浓度不低于 ， 结论见下表 ： 突跃数 指示剂 H2S04 1 酚酞，甲基橙等 H2S03 2 SP1 甲基橙 , SP2 酚酞 H2C204 1 酚酞 H2C03 1 酚酞 H3P04 2 SP1 甲基橙 , SP2 酚酞 7. 根据分布曲线并联系 Ka1/Ka2 的比值说明下列二元酸能否分步滴定 ： H2C2O4, 丙二酸 , 顺丁烯二酸 ,琥 王 白 酸。 答 : H2C2O4 的 Ka1/Ka2=102/ 105= 102＜ 104, 不能分步滴定。 丙二酸 ΔpKa=＜ 4，不能分步滴定。 顺丁 烯二酸， ΔpKa= ＞ 4(见 P80)，从表 47 看出在 ~ 范围内是三种组分共存，从图 48 看出出现二个滴定突跃；琥 王 白 酸， Ka1/Ka2=105/ 106 = 101＜ 104, 不能分步滴定 . 8．为什么 NaOH 标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸 ? 试加以说明。 答： 因为醋酸的 pKa为 ， 可 满足 cKa≥ 108 的准确滴定条件，故可用 NaOH 标准溶液直接滴定；硼酸的 pKa 为 ，不 能 满足 cKa≥ 108 的准确滴定条件，故不 能 用 NaOH 标 准溶液直接滴定。 9．为什么 HCI 标准溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蚁酸钠 ? 试加以说明。 答：硼砂溶于水的反应为： B4O72 + 5H2O = 2H2BO3 + 2H3BO3 H2BO3是 H3BO3的共轭碱，故 H2BO3的 pKb=14－ = ，它是一个中强碱，可以满足 cKb≥ 108 的准确滴定条件，故可用 HCl标准溶液直接滴定。 蚁酸钠是蚁酸的共轭碱， pKb=14－ =， Kb很小，不能满足 cKb≥ 108的准确滴定条件，故不可用 HCl 标准溶液直接滴定。 ?如果能够 ,应选用何种指示剂指示终点 . (1) L1HCl + molL1H3BO3。 (2) molL1H3PO4 + molL1H2SO4 答 : (1) 中硼酸的 pKa 为 , 太弱 , 只能滴定 其中 HCl. (2) 中 H3PO4 的 pKa1= , pKa2 =, Ka1/Ka2＞ 104, H2SO4 的 pKa2 = , 可分 步 滴定 , 第一步滴定的是磷酸第一 级 离解的氢离子和硫酸离解的全部氢离 子 , 第二步滴定的是磷酸第二 级 离解的氢离子 , 第一计量点可用溴甲酚绿和甲基橙混合指示剂 , 第二计量点使用酚酞和百里酚酞混合指示剂 . 11. 下列混合碱能否直接滴定。 如果能够，应如何确定终点。 并写出各组分含量的计算式（以 gmL1表示）。 （ 1） NaOH + NH3H 2O；（ 2） NaOH + Na2CO3. 答：（ 1） NaOH 为强碱， KNH3H 2O=105，能用 HCl标准溶液分别滴定，第一计量点使用酚酞指示剂，消耗体积为 V1，第二计量点用甲基橙指示剂，消耗体积为 V2，计算式如下： w(NaOH) = c(HCl)V1(HCl)M(NaOH) 103/V（样） w(NH3H 2O) = c(HCl)V2(HCl)M(NH3H 2O) 103/V（样） (2) NaOH 为强碱， K CO32 =104, 能用 HCl 标准溶液分别滴定，但误差较（ 1）大，第一计量点使用酚酞指示剂，消耗体积为 V1，第二计量点用甲基橙指示剂，消耗体积为 V2，计算式同上。 思考题答案 4－ 3 1． NaOH 标准溶液如吸收了空气中的 CO2，当以其测定某一强酸的浓度，分别用甲基橙或酚酞指示终点时，对测定结果的 准确度各有何影响 ? 答： NaOH 标准溶液如吸收了空气中的 CO2，会变为 Na2CO3, 当用酚酞指示终点时， Na2CO3与强酸只能反应到 NaHCO3, 相当于多消耗了 NaOH 标准溶液，此时，测定强酸的浓度偏高。 如用甲基橙指示终点时， NaOH 标准溶液中的 Na2CO3 可与强酸反应生。