镍氢智能充电器的设计(编辑修改稿)内容摘要:
池 99%的市场份额为镍氢动力电池,商业化的代表是丰田的普锐斯。 第 3页 共 50页 目前全球主要的汽车动力电池厂商主要有日本的 PEVE 和 Sanyo, PEVE 占据全球Hybrid 动力车用镍氢电池 85%的市场份额,目前主要的商业化的混合动力汽车如丰田的 Prius、 Alphard 和 Estima,以及本田的 Civic, Insight 等均采用 PEVE 的镍氢动力电池组。 目前,长安杰勋、奇瑞 A一汽奔腾、通用君悦等品牌轿车已经在示范运行,他们采用的也都是镍氢电池,不过电池主要向国外采购,国内镍氢电池在汽车上的运用仍处于研发匹配阶段。 科力远目前正与国内奇瑞汽车、长安汽车等合作,首条生产线的产品主要供应奇瑞汽车。 在镍氢电池领域,我们在技术和资源上均具有优势,我国的氢氧化镍性能世界领先,稀土资源丰富,具有得天独厚的资源优势,因此,发展镍氢动力电池是我国目前最现实的选择。 在发展新能源汽车上,镍氢电 池技术最成熟,未来 3 年内仍将是新能源车的主流,之后镍氢电池技术将和磷酸铁锂、氢燃料电池三分天下, 5 年后将逐渐被锂电池及燃料电池所取代。 电池巨头松下和三洋也均认为,锂离子动力电池不可能在 2~ 3 年内取代镍氢动力电池,主要原因是镍氢动力电池便宜安全,已经达到规模化生产。 锂电池还有课题需要继续攻关,如安全性,因此商业化尚需时日。 作为电动汽车核心部分的电池及其充电器,其性能的优劣直接影响电动汽车的质量状况。 因此,研制性能良好的智能充电器,会带来显著的经济效益和良好的社会效益。 针对电动汽车充电技术的要求,为了使电动汽 车充电器获得良好的性能指标,必须寻找最佳的充电模式,可达到最佳的效果。 充电器的发展经历了三个阶段:限流限压式充电器、恒流限压式充电器、自适应智能充电器。 智能充电器的充电系统由具有特殊功能的单片机控制,基于单片机控制的智能充电器,电路简单可靠,参数调整方便,具有充电时间短、能耗低、使用故障低等优点,对环保节能的电动汽车以及充电器的设计开发具有重要的意义。 镍氢电池的简述 镍氢电池的正极板材料为氢氧化镍 (NiOOH),负极板材料为高能储氢合金,电解液通常用 30%的 KOH 的水溶液并加入少量的 NiOH,隔膜采 用多孔维尼纶无纺布或尼龙无纺布等。 镍氢电池的正极与镍镉电池基本相同,由于负极采用了高能储氢合金材料,镍氢电池智能充电器的设计 第 4页 共 50页 镍氢电池具有更大的能量。 因镍氢电池在电化学特性方面与镍镉电池也基本相同,所以镍氢电池在使用时可完全替代镍镉电池,而不需要对设备进行任何改造。 单体镍氢电池的结构是密封圆柱形,标称电压为 ,它主要有以下特点: ( 1)容量大。 NiMH 电池的“储能密度”,以 5 号 (AA 型 )可充电电池为例,至少在 1000mAh 以上,好的能达到 1400mAh,在同等体积和重量的条件下,其容量是镍镉电池的 2~ 3 倍,而比传统型镍 镉电池要多出 1 倍多。 ( 2)无“记忆效应”。 “记忆效应”是指电池在使用过程中,由于没有完全放电结束就进行充电,造成电池负极板上产生不正常的氧化物,它对电池电压有抑制作用,表现为电池充电很足,但放电时,电压骤减,致使电池使用寿命缩短。 镍氢电池无“记忆效应”,但在使用过程中,有自放电现象。 正常使用情况下,其电量的流失量为每天1%~ 3%,充满电的镍氢电池,放置几星期后再使用,就必须重新充电。 由于镍氢电池无“记忆效应”,所以在开始为它充电前不需做放电处理,可以随用随充,在任一点充电。 ( 3)耐过充电。 过 放电能力强,镍氢电池充电、放电比较随便,即使过充电也不会造成电池永久性损伤,电池放电到 0V 以后再充电,仍然能够恢复镍氢电池的容量。 ( 4)无污染。 由于镍氢电池含镉成分极微,甚至不含镉成分,不会污染环境,所以镍氢电池也叫环保电池或“绿色电池”。 现有很多国家都投巨资兴建镍氢电池生产线。 ( 5)资源丰富。 镍氢电池所用的储氢合金是从稀土中提炼出来的,而我国是稀土资源大国,约占全球总储存量的 80%,所以我国发展镍氢电池具有得天独厚的优势。 ( 6)寿命长。 镍氢电池以 1C 电流充电、放电循环使用寿命超过 500 次,以 电流充、放电循环使用寿命超过 1000 次,从实际使用寿命看,以 5 号镍氢电池为例,采用 1000mA 电流充电,可累计重复使用 1000h。 2 镍氢电池的充电原理 充电相关术语 为了更好地理解镍镉镍氢充电电池的特性,下面先简单介绍一下几个和充电电池相关的术语: ( 1)充电速率( Crate) C 是 Capacity 的第一个字母,用来表示电池充放电时电流的大小数值,以 mAh 第 5页 共 50页 或 Ah 表示。 可以用它来估算工作时间,例如, C=1600mAh 的电池,如果工作电流为400mA,则可估算工作时间约为 4 小时。 ( 2)终止电压( Cutoff discharge voltage) 电池放电时,电压下降到电池不宜再继续放电的最低工作电压值称为终止电压。 根据不同的电池类型及不同的放电条件,对电池的容量和寿命的要求也不同,因此规定的电池放电的终止电压也不相同。 ( 3)开路电压( Open circuit voltage) 电池不放电时,电池两极之间的电位差称为开路电压。 电池的开路电压,会依电池正、负极与电解液的材料而异,如果电池正、负极的材料完全一样,那么不管电池的体积有多大,几何结构如何变化,开路 电压都是一样的。 ( 4)过放电( Over discharge) 电池若是在放电过程中,超过电池放电的终止电压值,仍继续放电时就可能会造成电池内压升高,正、负极活性物质的可逆性遭到损坏,使电池的容量明显减少,这一现象称为过放电。 ( 5)过充电( Over charge) 电池在充电时,达到充满状态后,若仍继续充电,可能导致电池内压升高、电池变形、漏液等情况发生,电池的性能也会显著降低,甚至使电池损坏,这现象称为过充电。 ( 6)能量密度( Energy density) 电池的平均单位体积或质量所 释放出的电能称为能量密度。 一般在相同体积下,锂离子电池的能量密度是镍镉电池的 倍,是镍氢电池的 倍,因此在电池容量相等的情况下,锂离子电池就会比镍镉、镍氢电池的体积更小,重量更轻。 ( 7)自我放电( Self discharge) 电池无论处于使用状态还是未使用状态,由于各种原因,都会引起其电量损失,这一现象称为自我放电。 若是以一个月为单位来计算的话,镍镉电池自我放电约是 15%~ 30%、镍氢电池自我放电约 25%~ 35%。 镍氢电池智能充电器的设计 第 6页 共 50页 ( 8)记忆效应( Memory effect) 镍镉充电电池使用过 程中,如果电量没有全部放完就开始充电,下次再放电时,就不能放出全部电量,这一现象称为记忆效应。 比如,镍镉电池只放出 80%的电量后就开始充电,充满电后,该电池也只能放出 80%的电量,这种现象称为记忆效应。 镍氢电池也有记忆效应,只是没有镍镉电池那样明显。 镍氢电池的工作原理和电化学原理 镍氢电池的工作原理 作为负极材料的储氢合金是由 A 和 B 两种金属形成的合金,其中 A 金属 (La、 Ti、Zr 等 )可以吸进大量氢气,形成稳定的氢化物;而 B 金属 (Ni、 Co、 Fe、 Mn 等 )不能形成稳定的氢化物,但氢很容易在其 中移动。 A 金属控制着氢的吸藏量,而 B 金属控制着吸放氢气的可逆性。 按照合金的晶体结构,储氢合金可分为 AB5 型、 AB2 型、 AB型、 A2B 型以及固溶体型等,其中主要使用稀土金属的是 AB5 型合金。 AB5 型储氢合金主要由镧系元素和镍组成,同时少量添加 Al、 Mn、 Co 等。 目前在镍氢电池中实际应用的主要是稀土系 AB5 型合金。 镍氢电池电极材料的主要技术要求有: (1) 耐氧化性大,在浓碱电解液中化学稳定性好。 (2) 较宽的温度范围内具有较大的电化学容量。 (3) 催化活性高,电极反应的可逆性好。 (4) 随着吸放氢循环产 生的劣化少。 (5) 初期活化的次数少。 镍氢电池正极的活性物质为 NiOOH(放电时 )和 Ni(OH)2(充电时 ),负极板的活性物质 H2(放电时 )和 H2O(充电时 ),电解液采用 30%的氢氧化钾水溶液。 镍氢电池充放电时的电化学原理 镍氢电池正极是粘在基板上的 NiOOH/Ni(OH)2, NiOOH 是放电时的活性物质,Ni(OH)2 是充电时的活性物质,两者在充放电循环中相互转化。 镍氢电池的负极是高能储氢合金,既是贮氢材料又是负极材料,负极活性物质是氢气。 在正负极之间有隔膜,共同组成镍氢单格电池。 电解液采 用 30%的氢氧化钾溶液,并添加少量氢氧化镍溶液。 在金属铂的催化作用下,完成充电和放电的可逆反应。 镍氢电池充电时的电化学反应为 : 第 7页 共 50页 正极 : OHN i OO HeOHOHNi 22)( (21) 负极: OHHeH 22 2/1 (22) 总反应 : 22 2/1)( HN iO OHOHNi (23) 镍氢电池放电时的电化学反应为 : 正极 : eOHOHNiOHN i OO H 22 )( (24) 负极 : eOHOHH 222/1 (25) 总反应 : 22 )(2/1 OHNiHN iO OH (26) 从化学反应方程式可以看出:充电时镍氢电池的负极析出氢气并储存在 容器中,正极由氢氧化亚镍变成氢氧化镍 (NiOOH)和 H2O;放电时氢气在负极上被消耗掉,正极由氢氧化镍变成氢氧化亚镍。 镍氢电池过量充电时的电化学反应如下: 正极 : OHOeOH 22 244 (27) 负极 : OHHeOH 222 22 (28) 总反应 : 222 22 OHOH (29) 再化合: OHOH 222 22 (210) 从镍氢电池过量充电时的电化学方程式可以看出,镍氢电池过量充电时,正极板析出氧气,负极板析出氢气。 由于有催化剂的氢电极面积大,而且氧气能够随时扩散到氢电极表面,因此,氢气和氧气能够很容易在电池内部再化合生成水,使容器内的气体压力保持不变,这种再化合的速率很快。 镍氢电池过量放电时的电化学应如下: 正极 : OHHeOH 222 22 (211) 负极 : OHeOHH 22 222 (212) 过放电时,正极上会发生电解反应也释放出氢气。 镍氢电池的反应与镍镉电池相似,只是负极充放电过程中生成物不同。 镍氢电池的电解液多采用 KOH 水溶液,并加入少量的 NiOH,隔膜采用多孔维尼纶无纺布或尼龙无纺布等。 镍氢电池智能充电器的设计 第 8页 共 50页 镍氢电池的特性 镍氢电池的充放电特性曲线 图 21 镍氢电池在不同充电速率下的充电特性曲线 镍氢电池在不同温度下的 1C 放电特性曲线如图 22 所示。 图 22镍氢电池在不同温度下的 1C放电特性曲线 第 9页 共 50页 镍氢电池在室温下以不同速率放电时的特性曲线如图 23 所示。 图 23 镍氢电池在室温下以不同速率放电时的特性曲线 镍氢电池在不同储存温度下的保存电量特性曲线如图 24 所示。 图 24 镍氢电池在不同 储存温度下的保存电量特性曲线 镍氢电池智能充电器的设计 第 10页 共 50页 镍氢电池的循环寿命曲线如图 25 所示。 图 25 镍氢电池的循环寿命曲线 镍氢电池的使用寿命 循环寿命:镍氢电池在正确的充电和放电情况下可以使用 500次以上。 若镍氢电池在正确充电后的工作期间端电压明显下降,表明该镍氢电池已经超出使用寿命。 在镍氢电池寿命末期可能会出现内阻升高或内部短路现象。 镍氢电池在寿命末期充电将出现过热问题,采用的充电器应具有安全保护电路。 长期使用的寿命:。镍氢智能充电器的设计(编辑修改稿)
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