耐温环氧培训内容摘要:
肪族多元胺在加热到 100℃ 以上,进行缩合反应放出氨气,生成缩合物: 特点:能在极低的温度下( 0℃ 以下)固化 EP。 H2N C N H2 + N H2( C H2)nN H2 H2N ( C H2)n N H C N HH2N C N H ( C H2)nN H C N H H + N H3S SS Smm或二,化学性能 4,其他固化剂 特点 ( 1)挥发性和毒性很小; ( 2)与 EP相容性良好; ( 3)化学计量要求不严,用量可在 40~100phr间变化; ( 4)对固化物有很好的增韧效果; ( 5)放热效应低,适用期较长。 缺点:固化物的耐热性较低 二,化学性能 酸酐类固化剂 多元酸:也可固化 EP,但反应速度很慢,由于不能生成高交联度高产物,因此不能作为固化剂之用。 多元羧酸酐特点: ( 1)低挥发性、毒性小,对皮肤基本没有刺激性; ( 2)固化反应缓慢,放热量小,适用期长; ( 3)固化产物收缩率低、耐热性高; ( 4)固化产物的机械强度高、电性能优良。 缺点:需加热固化,固化周期较长。 O HOOO C HOC OOC O HC H+作为 EP常用固化剂,其重要性仅次于多元胺类固化剂。 反应机理 生成含酯链的羧酸 C H 2C HC H 2OOC OOC O HC H+OC OOC OC HC H 2C HC H 2O H生成带羟基的二酯 C H 2C HC H 2OC H O H + C H O C H 2 C H C H 2O H环氧基与新生成或已存在羟基发生醚化反应 路易士碱(如叔胺)促进作用 OOO R 3 N+OCOC OR 3N+—生成羧酸盐阴离子 C H 2C HC H 2OOCOC OR 3N+— +OCOC OR 3N+C H 2C HC H 2O —生成氧阴离子 OCOC OR 3N+C H 2C HC H 2O —OOO+OCOC OR 3N+C H 2C HC H 2OOCOCO—氧阴离子与酸酐反应生成酯化结构 路易士酸(如三氟化硼)促进 R2H N : B F 3 H + R 2 N : B F 3+ —OOO + H + R2N : B F3+ —OC O HOC B F3: N R2—OC O HOC B F3: N R2— +OC O HOC O RR O H + R2N : B F3 + H+—生成酯化结构 催化剂直接影响两个竞争反应,即酯化反应与醚化反应。 故有无催化剂,酸酐固化 EP的性能有差异,添加催化剂的性能要好。 酸酐固化剂 主要品种 OOOOOOOOOHHOOOC H 3活性顺序:顺酐>苯酐>四氢苯酐>甲基四氢苯酐 MA> PA> THPA> MeTHPA 氯茵酸酐( HET)又称氯桥酸酐( CA),全称:六氯内次甲基四氢邻苯二甲酸酐。 分子量 ,白色晶粉末, 熔点 231~ 235 ℃。 溶于丙酮、苯,微溶于正已烷、四氯化碳。 在水中水解为氯桥酸。 用作环氧树脂的固化剂,参考用量 100~110phr。 固化条件: l00 ℃ / 2h十 160℃ / 4h或 120℃ / 2h十 180℃ / 2h或 100℃ / 1h十160 ℃ / 4h十 200 ℃ / 1h。 固化物具有优良的阻燃性、电性能和机械性能。 热变形温度 181℃ C C l2C lC lC lC lOOO5,常用的促进剂品种 NC H 2C H 3C H 3CNH CNCC H 3HC H 2C H NH CNC H 3HH CNC H 2C H 3C H 3O HNC H 2C H 3C H 3NC H 2C H 3C H 3O H苄基二甲胺 2-乙基- 4-甲基咪唑 2甲基咪唑 DMP10 DMP20 6,离子聚合 环氧树脂通过离子型聚合反应的固化 催化性固化剂:仅仅起固化反应的催化作用,该类物质主要是引发树脂分子中环氧基的开环聚合反应,从而交联成体型结构的高聚物,本身并不参与到交联网络中去。 该类固化剂用量主要凭经验,由实验来决定。 该类固化剂可使树脂分子按阴离子型聚合反应历程(用路易斯碱)或按阳离子聚合物反应(用路易斯酸)进行固化。 C H 2OC H C H 2 R 3 N N C H 2OC H C H 2+ +R 3叔胺引发环氧基开环,形成氧阴离子活性中心 C H 2OC H C H 2 N C H 2OC H C H 2+N C H 2OC H C H 2+ + C H 2OC H C H 2R 3 R 3氧阴离子再与另一树脂分子中的环氧基反应,使分子链增长。 N C H 2OC H C H 2+C H 2OC H C H 2C H 2OC H C H 2C H 2OC H C H 2R 3链终止可能是由于叔胺的端基消除,并形成双键端基 常用的路易士碱类品种 NC H 2C H 3C H 3CNH CNCC H 3HC H 2C H NH CNC H 3HH CNC H 2C H 3C H 3O HNC H 2C H 3C H 3NC H 2C H 3C H 3O H苄基二甲胺 2-乙基- 4-甲基咪唑 2甲基咪。耐温环氧培训
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