第四章电位分析法potentiometry1674-1电化学分析法概述

第四章电位分析法potentiometry1674-1电化学分析法概述内容摘要：

– E玻 试试玻甘电池 pHFRT.39。 KpHF 30323032  取标准 pH缓冲液和被测溶液分别测得的电池电动势为 Es 和 Ex 时： FRTEEpHpH sxsx / 167。 44 离子选择性电极法 一、离子选择性电极的响应原理 离子选择电极（ ion selective electrode, ISE），是对某种特定离子产生 选择性响应 的一种电化学传感器。 其结构一般由 敏感膜、内参比溶液和内参比电极组成。 离子选择电极电位为： a nMlgzF )ISE(E   3032膜内参z ：离子电荷数；“ 177。 ” 号对 阳离子取“ +”， 阴离子取“ ” a为被测离子的活度。 当离子选择性电极为正极，饱和甘汞电极为负极时，对于阳离子 M n+ ，原电池电动势可表示为： )M(algzFRT.39。 K)(E)M(al ogzFRT.KEnn30323032甘汞电池)R(algzFRT.39。 KE n 3032电池对于阴离子 Rz 二、离子选择性电极的构造 从以上 ISE电极的结构图可以看出，不同的离子选择电极一般都是基于某种活性膜内部溶液与外部溶液的电位差 —— 膜电位 会随待测离子活度的变化而有规律变化的原理进行分析的，内参比电极常用 Ag/AgCl电极，内充液采用待测离子的可溶性盐和含 Cl离子的溶液组成。 对任何膜响应电极总有公式： EM = K 177。 F lgaX “+” for cation “” for anion 三、离子选择性电极的性能指标 选择性 EM = K 177。 ni F lg ai + Ki,j (aj )ni/nj Ki,j 为待测离子 i 对干扰离子 j 选择性系数 Example 借助选择性系数，可以估算某种干扰离子对测定造成的误差： Relative error = Ki,j (aj)ni/nj ai 100% Eg. Ki,j =102, ai =aj, and ni = nj =1, then Relative error=102 100%=1% 检测下限和线性范围 检测下限 又称检测限度，它表明离子选择 性电极能够检测被测离子的最低浓度 B点。 线性范围： 见图中的直线部分 CD所对应的 活度范围。 斜率和转换系数 斜率： 离子选择性电极在能斯特响应范围内，被测离子活度变化。