第十章氧化oxidation

第十章氧化oxidation内容摘要：

C HC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3O OC H3C HC H3C H3O O H+引 发 氧 化 O2Eg1. —— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 C H 2 C H 3 C H C H 3 C C H 3HO OC H C H 3C C H 3HO O H引 发 氧 化 O 2 +乙 苯Eg2. 二、自动氧化的主要影响因素 引发剂和催化剂 在烃类的自动氧化制 醇、醛、酮和羧酸 时最常用的引发剂是 可变价金属的盐类 ，有时还加入其他辅助引发剂，采用能量或其他引发剂的方法则很少。 —— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 氧化深度的影响 一般要控制适宜的单程转化率，即氧化深度，未反应的原料经分离后可循环使用。 原料质量的影响 原料中不应含有自由基的捕获剂，如酚、胺、醌、烯烃等类化合物。 被氧化物的结构 R3CHR2CH2RCH3 (由易到难 ) —— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 三、生产实例 烷基芳烃氧化 酸解制酚类 C H C O O HO HC C CO O HC H3C H3C H3C H3OC H3C H3O H O O H2+C H3C H3O+C H3C H3 C H 3C C H3C H3O HH+ C H3 C C H3 + H+ O2, 氧 化1 1 0 1 2 0oC 酸 解 H2S O4强 酸 性 离 子 交 换 树 脂+ C H3C C H3O过 氧 化 异 丙 苯H+ H2O转 位+ H2O 水 合 分 解O CC H3O—— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 C H 3C H ( C H 3 ) 2C H 3O HC H O HC H 3C H 3C O O H O HO 2 , 2 3 0 2 4 0oC ,常 压 C u O , M g O引 发 剂 氧 化 镁 ( 抑 制 焦 油 物 )苯甲酸氧化脱羧制苯酚 —— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 C O O H2 + C u OC O O2C u2 +苯 甲 酸 酮自 身 氧 化 还 原C O O2C u2 +2C O OC u++COOO H苯 甲 酰 水 杨 酸COOO H+ H2O水 解CH OC O O HOO H+C O O HO HO HC O O HC O OC u+C O O2C u2 +2脱 羧+ C O22 + 2 + O212+ H2O氧 化2—— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 石蜡催化氧化制醇和脂肪酸 制环氧化物 制备羧酸 NC H 3NC O O HO 2 / 2 6 0 ℃V 2 O 5C H 3B rC O O HB rO 2C o ( O A c ) 2—— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 四、空气液相氧化的特点 优点  选择性好；  反应温度低 100～ 250℃ ，防止热分解；  催化剂和氧化剂便宜；  按要求控制反应深度。 缺点  氧化能力有限，收率低；  反应物分离及后处理困难。 —— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 空气的气固相接触催化氧化 将有机物的蒸气与空气的 混和气体 在高温 (300～500℃) 下通过 固体催化剂 ，使有机物 适度氧化 ，生成目的产物的反应叫做 气固相接触催化氧化。 一、特点 二、催化剂 三、反应器 四、生产实例 —— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 （ 1）反应温度高，速度快，设备生产能力大； （ 2）氧化完全，后处理简单； （ 3）氧化剂便宜； （ 4）不需溶剂； （ 5）对设备无腐蚀，设备投资费用低 优点 缺点 一、特点 （ 1）要求原料和产物有足够的热稳定性，防止进一步氧化。 （ 2）对催化剂的要求较高。 —— 氧化 大庆石油学院 《 精细有机合成 》 上页 下页 总目录 2020/11/4 主催化剂：活性组分（ V2O5） 助催化剂：改善催化性能（ MoO。