第十八章周环反应pericyclicreaction内容摘要:

O 3 溶液② P b ( O A c ) 2b a s e k e te n e三、环加成反应的应用 总目录 • 在加热条件下,烯烃或共轭多烯体系中,一个原子的 σ键迁移到另一个碳原子上,随之 π键发生转移的反应。 C H C H C H C H C H C H2C H2YY = C , H1 2 3 4 5 6 7C H C H C H C H C H C H 2CH 2Y1 2 3 4 5 6 7C H C H C H C H C H C H 2CH 2Y1 2 3 4 5 6 7[1,3]σ迁移 [1,5] σ迁移 第三节 σ迁移反应 总目录 H C H 3123150 ℃123H C H 31,3σ迁移 总目录 C H3C H312345[1 , 5]碳迁移[1 , 5]氢迁移C H3C H3C H3C H3H123451,5σ迁移 C H3C H3H12 345生成更稳定的产物 = 1,5H迁移动画 总目录 [3,3]σ迁移 C H C H 2C H 2C H C H C H C H 2C H 21 2 3′ ′ ′1 2 3 4 5C H C H 2CH 2C H C H C H C H 2CH 21 2 3′ ′ ′1 2 3 4 5规律: 1,1′断, 3,3′连,双键前移。 总目录 克莱森重排: O C HC H2C H212 3′′′123 △O HC H2C H = C H2231′ ′ ′1231 2 3OC H C H C H 2H △1,3H迁移 II 1,5H迁移 总目录 H D HDDOHO C H C H = C H2C H3( ) 迁移[ ]( 迁移[ ] )1.2.3.△△σ迁移反应思考题 总目录 电环化反应 WoodwardHoffmann规则 共轭多烯 π电子数 加热 光照 4n 顺旋成键 对旋成键 4n+2。
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