学习要求1、讨论锂、硼、硅及过渡元素的有机化合物。2、

学习要求1、讨论锂、硼、硅及过渡元素的有机化合物。2、内容摘要：

5 H 6 + N a C 5 H 5N a+ + 1 / 2 H 2T H F环 戊 二 烯S S L in C 4 H 9 L i n C 4 H 1 0++四、金属和非金属氢化物与不饱和氢加成 Ⅲ ～ Ⅵ Ａ元素的氢化物很活泼，Ｍ－Ｈ键与碳－碳双键或叁键进行加成相应的烃化物。 此类反应称为氢金属化物（ hydrometallation）。 例如： T H FR C H C H2 + B H 3 0 o C ( R C H 2 C H 2 ) 3 BR C H C H2 + H S i C l 3H 2 P t C l 6R C H 2 C H 2 S i C l 3一、结构和性质 有机锂化合物分子中的 CLi 键为极性很强的共价键。 烷基锂实际上是以分子或多分子的聚集体存在的。 如： （ CH3 Li ） 4是以四聚体存在，依靠烷基桥键连接 烷基锂的反应活性与分子的缔合度很有关系。 缔合作用降低了烷基锂的反应活性，聚集态活性远低于单体烷基锂的活性。 有机锂化合物 R L i C O 2 R C O O L i R C O O HH 3 O +二、有机锂化合物在有机合成中的应用 与 CO2作用： 与活泼氢化合物的反应 RLi + AH RH + ALi 与羰基化合物的加成反应 烷基锂与醛、酮反应分别得到第二醇和第三醇。 R L i + CR 39。 OR 39。 39。 CR 39。 RR 39。 39。 O L i +H 3 O +CR 39。 RR 39。 39。 O H与羧酸反应 C O O HHHP hC O O L iHHP hCHHP hCHHP hC H 3OH 3 C O L iO L iC H 3 L i乙 醚+H3O+C H3L i特别适合于合成空间位阻较大的醇 与 α ， β 不饱和羰基化合物的共轭加成 格氏试剂和有机锂试剂与 α ， β 不饱和酮的加成反应 1，2加成和 1， 4加成方式都可能发生，而有机铜锂试剂对 α ，β 不饱和酮的加成选择性极好，基本上生成 1， 4加成产物。 例如： ( C H3)2C u L i乙 醚+O1 ) , 0oC , 1 0 m i n2 ) H2OOC H 3( C H3)2= C H COC H 3 + ( C H 2 = C H ) 2 C u L i2 ) H 2 O1 ) 苯C H2= C H CC H 3C H 3C H 2 COC H 3。