主要内容几种类型的羧酸衍生物结构及命名酰基上的亲核取代

主要内容几种类型的羧酸衍生物结构及命名酰基上的亲核取代内容摘要：

K2C O3NOOKR XNOORN H2N H2OOH2N RN HN H+肼 解邻苯二甲酰亚胺 四、亲核反应的机理和反应活性 R COL + N u R CON u + LL = X , O C O R 39。 , O R , N H 2N u = O H , H 2 O , N H 3 , R O H 等 亲 核 试 剂反应结果是羰基相连的基团被取代，但反应的机理是怎 样的呢。 是 SN2历程 R COL + R COO H + LO H H O COLR还是加成消除机理。 R COL + R COO H + LO H H O COLR碱性条件下的机理 同位素标记法证明反应是加成－消除机理。 R COO C H 3 +R COO H +O H H O COO C H 3R** *O C H 3O CO HO C H 3R*R COO C H 3 + O H*快慢酸性条件下的机理 R COL + R CO HLHH 2 OR CO HLO H 2R CO HLO H HR CO HL HO HHR CO HO H HR COO H + H L慢R C O C ( C H 3 ) 3OH +R C OO HC ( C H 3 ) 3+R C O + C ( C H 3 )O H++C ( C H 3 ) 3 + H 2 O H 2 O C ( C H 3 ) 3+ H +( C H 3 ) 3 C O H3o醇的羧酸酯水解： SN1机制 羧羰基的亲核取代反应活性 R COX R COO COR R COO R 39。 R CON H 2影响反应活性的因素： 1) 离去基团的影响 ； L基团越易离去反应速度越快， Cl 175。 RCO2 175。 RO 175。 NH2175。 2) 位阻效应的影响 取代反应的加成步骤是有棱锥变成四面体中间体 ,中间体的 拥挤程度增大 ,越不利于形成 ,反应速度也就越低 . 3) 羰基的亲电能力越强 ,反应速度越快 C H 3 C O 2 R C H 3 C O O + R O HO HH 2 OR = C H 3 C 2 H 5 C H ( C H 3 ) 2 C ( C H 3 ) 3O HH 2 OG C O 2 C 2 H 5 G C O O+ C 2 H 5 O HG = C H 3 C l N O 2 一、乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用 (一 ) 乙酰乙酸乙酯的制备 Claisen酯缩合 C H 3 C=OO C 2 H 5 + C H 3 C=OO C 2 H 5 ①② C 2 H 5 O N aC H3 C O O HC=OC H 2 C=OC H 3 O C 2 H 5五、丙二酸二乙酯、 乙酰乙酸乙酯 的性质及其 在合成中的应用 (二 ) 乙酰乙酸乙酯的化学性质 1. 酮式分解和酸式分解 (1) 乙酰乙酸乙酯在 稀碱 作用下，首先水解生成乙酰乙酸，后者在加热条件下，脱羧生成 酮。 C= OC H 2 C=OC H 3 O C 2 H 5 C= OC H 2 C=OC H 3 O H5 % N a O H① ② H +C H 3C=OC H 2C =OOH△C H 3COC H 2C =OOHC H 3COC H 2=H+ C O 2重 排C H 3 C O C H 3(2)乙酰乙酸乙酯与 浓碱 共热，则在 α 和 β 碳原子间断键，生成两分子 乙酸盐 ，该分解称为酸式分解。 C= OC H 2 C=OC H 3 O C 2 H 5 COC H 2 C=OC H 3 O C 2 H 5+ O HO HC H 3 C O O H + C H 2 C=OO C 2 H 5 C H3 C O OC H 3 C=OO C 2 H 5+O H2 C H 3 C O O + C 2 H 5 O H C= OC H2 C=OC H3O C2H5C 2 H 5 O N aC= OC H C=OC H3O C 2 H 5 N a+C= OC H C=OC H3O C 2 H 5 N a+R XC=OC H C=OC H3O C 2 H 5RR C O XC=OC H C=OC H3O C 2 H 5R C O=(三 ) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 这是一个亲核取代反应，主要生成烃基化和酰基化产物。 β 酮酸酯 α 碳原子上的两个氢原子均可被烃基取代。 ①②C=OC H C=OC H 3 O C 2 H 5RC 2 H 5 O N aR ’ X C=OC C=OC H 3 O C 2 H 5RR ’①②C=OC H C=OC H3O C2H5R O HH+③ △( 酮 式 分 解 )αβC=OC HC H3R + C O2 + C2H5O H一 取 代 丙 酮①②浓H+O HR C=OO HC H2一 取 代 乙 酸+ C H3C O O H + C2H5O H( 酸 式 分 解 )稀 同理，二取代乙酰乙酸乙酯进行 酮式分解 将得到 二取代丙酮； 进行 酸式分解 将得到 二取代乙酸。 1. 合成甲基酮 经乙酰乙酸乙酯合成： C H 3 C O C H 2 C H 3 C H 3 C O C H C H 2 C H 3C H 3引 入 基 团 引 入 基 团 2. 合成二羰基化合物 C H 3 C OC H 3 C OC H 2C H 3 C O C H 2C H 3 C O C H 2C H 3 C O C H 2C H 3 C O C H 2( C H 2 ) nβ 二 羰 基 化 合 物 γ 　二 羰 基 化 合 物引 入 基 团 为 C O C H 3试 剂 : C H 3 C O C l引 入 基 团 为 C H2 C O C H 3试 剂 : C H 3 C O C H 2 C l或 用 I 2 偶 合试 剂 :( C H 2 ) nXX3. 合成酮酸 C H 3 C O C H 2 ( C H 2 ) n C O O H 引 入 基 团 ( C H 2 ) n C O O H这里 值得注意 的是：用 I2偶合 或用 X(CH2)nX作烃基化试剂时，需要与 2mol的乙酰乙酸乙酯。 注意 ：在引入基团时，要用卤代酸酯 — X(CH2)nCOOC2H5，而不能使用卤代酸 X(CH2)nCOOH。 （卤代酸的稳定性较差） 4. 合成一元羧酸 C H 3 C H 2 C H 2 C O O H P h C H 2 C H C O O HC H 3引 入 基 团引 入 基 团**由于酸式分解的同时必然伴随酮式分解，故合成羧酸通常采用丙二酸酯法。 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用举例 制备甲基酮： C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5 ① C 2 H 5 O N a② C H3 C H 2 C H 2 B rC H 3 C O C H C O O C 2 H 5C H 2 C H 2 C H 3① C 2 H 5 O N a② C H 3 IC H 3 C O C C O O C 2 H 5C H 3C H 2 C H 2 C H 3酮 式 分 解酸 式 分 解C H 3 C O C C O O C 2 H 5C H 3C H 2 C H 2 C H 3① 稀 O H , ② H + , ③ Δ① 4 0 % O H , ② H + , ③ ΔC H 3 C O C H C H 2 C H 2 C H 3C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H C O O HC H 3制备 β 二酮 (1,3二酮 )： R C C lOo r ( R C O ) 2 O成酮分解 Na +CH 3 CCHCOC 2 H 5O OCH 3 CCHCOC 2 H 5O OC=OR 二酮CH 3 CCH 2 CRO O制备 1,4二酮： CH 3 CCH 2 COC 2 H 5O O2。