1673子配分函数的计算

1673子配分函数的计算内容摘要：

离域子： )ln1(lnln,NNkTqN kTqNkSVN3. 其它热力学函数 由 U和 S与子配分函数的关系，结合各种热力 学定义式： H = U + pV， A = U TS， G = H TS， VV TUC TVAp VTnA,NTVN VqN kTTqN kTH,2lnlnln NTVqN kTp,ln VV TqTNkC222 )1(ln可得： NTVqN kTqN kTG,lnlnln 定)ln1(lnlnln,NN kTVqN kTqN kTGNT离qN k TA ln定 )ln1(ln NN k TqN k TA 离00lnln  LqL k TqL k T 定NL k TqNk T lnln 离167。 4. 相倚子体系与系综原理 相倚子系是具有普遍意义的体系，处理相倚子 系不能用分子能级分布，而是 系统能级分布。 相应的配分函数反映的是标本系统分布的统计 规律。 一、系统系综理论 系综：符合一定宏观状态条件的标本系统的集合 标本系统是一个力学系统，其中每一个分子的 坐标和动量都被 “ 冻结（记录） ” ，以供研究。 统计力学的三个基本假设对相倚子系仍适用： 假设一：构成系综的标本体系的量必须足够大， 足以涵盖各种微观状态，并反映其出现的几率； 假设二：宏观力学量等于微观量的系综平均值：   iill PBMBBB(微观状态 ) (标本体系 ) 常用的系综有三种： ★ 微正则系综 适用于 孤立体系 平衡态，有两个特点： （ 1）每个标本具有相同的粒子数 (N)、相同 的能量 (E)和相同的体积 (V)； （ 2）微观状态出现的概率相等： ΩPi1 iiΩBBB则 E,N,V E,N,V E,N,V E,N,V ★ 正则系综 适用于与大热源接触，并达到平衡的 封闭 体系 ，其特点是： 每个标本具有相同的粒子数 (N)和相同的体 积 (V)，但能量 (E)可以不相同。 相当于一个 温度恒定 ，但每一瞬间都有 能量 涨落 的体系。 E1,N,V E2,N,V U3,N,V EM ,N,V T 每个标本具有相同的体积 (V)，但粒子数 (N) 和能量 (U)可以不相同。 相当于一个 温度、化学势恒定 ，但每一瞬间 能量 和 粒子数 均有 涨落 的体系。 ★ 巨正则系综 适用于与大热源接触，并达到平衡的 开放 体系 ，其特点是： E1,N1,V E2,N2,V E3,N3,V EM , NM ,V T,μ 二、微正则系综 孤立体系是体系与环境无能量和物质交换的 体系，即体系的能量和粒子数都不会改变，对 独立子体系而言，若将每个独立子看成一个标 本系统，则整个孤立体系中的 N个粒子的标本 系统就构成一个系综 —— 微正则系综，所以， 微正则分布就是玻尔兹曼分布，微正则系综统 计法就是玻尔兹曼统计。 三、正则系综 体系的 T、 N、 V是恒定的，若将大热源和已与 热源达到平衡的 M个标本系统叠在一起，则： 系综 (标本系统的集合 ) +热源构成一个超级孤 立体系，与环境隔离。 U1, N,V U2, N,V T Ul , N,V 183。