44沉淀重量法内容摘要:
,例如沉淀 Ba2+ 时沉淀剂SO42的过量加入。 2. 盐效应 • 电解质沉淀剂过量加入以致余量过多,溶液离子强度增大,沉淀组分离子的活度系数下降,导致沉淀溶解度增大。 • 值得注意的是,对溶度积较大的沉淀,除控制沉淀剂加入量外,要注意避免引入大量的电解质;而溶度积较小的沉淀盐效应现象可以忽略不计。 3. 副反应 • 沉淀剂的质子化副反应导致沉淀溶解度增大,称酸效应现象;沉淀反应过程中,若有络合剂的存在,导致沉淀溶解度增大,称为络合效应。 ( 1) 温度: • 对大多数化学反应(吸热反应)来说,温度升高沉淀溶解度增大,这对于溶解度较大的沉淀不利,对于溶解度较小的沉淀则没什么影响。 但是,在沉淀重量法中,沉淀时都在热溶液中进行,以利用沉淀溶解度增大来降低沉淀的相对过饱和度。 • 对于溶解度较大的沉淀则在温度降低到室温后才进行沉淀、过滤、洗涤等操作,减小温度上升带来的不利影响;而对于溶解度较小的沉淀,升高温度有利于洗去杂质。 ( 2) 溶剂 • 沉淀重量法多在水溶液中进行操作,若加入可溶性有机溶剂,则可改变溶液介电常数,使溶解度较大的沉淀变得溶解度较小,有利于沉淀反应完全。 ( 3)沉淀颗粒的大小 • 一般来说,小颗粒沉淀溶解度大于颗粒粗大的沉淀。 因此晶形沉淀在生成后可放置一段较长时间(陈化),而非晶形沉淀往往不进行陈化。 ( 4)胶体溶液与胶溶作用 • 若沉淀条件不当,沉淀过程中有可能形成胶体溶液,微小胶体粒子可透过滤纸导致沉淀损失。 加入电解质可使胶体凝聚,但电解质过量又会使胶体沉淀回复到胶体状态,称胶溶作用。 沉淀重量法应避免胶体溶液的生成和胶溶作用。 ( 1) • 沉淀的玷污主要由共沉淀作用和后沉淀作用造成。 • ( 1) 共沉淀:是指沉淀生成过程中,溶液中一些可溶性杂质被沉淀携带而一起沉淀下来的现象。 • ( 2)后沉。44沉淀重量法
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