第3章荧光分析法

第3章荧光分析法内容摘要：

/278/ 萘 286/321/ 蒽 356/404/ C H 2 O C O C H 3维生素 A λex＝ 327nm； λem＝ 510nm 基本原理 影响物质发光的因素  刚性和共平面结构示例  形成络合物后，如果分子的刚性和共平面性增强，可使荧光增强。 联苯 f＝ 芴 f＝ NO H NOM g8羟基喹啉 8羟基喹啉镁 基本原理 影响物质发光的因素  空间位阻使分子共平面性下降，荧光减弱。  顺反异构体：反式分子有荧光，而顺式分子没有荧光 (位阻原因 )。 例如： 1， 2－二苯乙烯反式有强烈荧光，而顺式无荧光。 ① 1二甲胺基萘 7磺酸盐 ② 1二甲胺基萘 8磺酸盐 f＝ f＝ S O 3 N aNH 3 CC H 3S O 3 N a NH 3 CC H 3 基本原理 影响物质发光的因素  取代基作用  第一类取代基是给电子基团，能增加分子的电子共轭程度，使荧光效率提高，荧光波长长移。 如：－NH－ OH、－ OCH3 、－ NHR、－ CN等。  第二类取代基是吸电子基团，会妨碍分子的电子共轭性，使荧光减弱甚至熄灭。 如：－ COOH、－NO－ CO、－ NO、－ SH、－ NHCOCH－X(卤素原子序数 ↑ ，荧光效率 ↓ )等。  第三类取代基对电子共轭体系作用较小，对荧光的影响不明显。 如：－ R、－ SO3H、－ NH3＋ 等。 表 苯环上取代基对荧光的影响 化合物 分子式 λF/nm 相对荧光强度 苯 C6H6 270310 10 甲苯 C6H5CH3 270320 17 丙基苯 C6H5C3H7 270320 17 氟代苯 C6H5F 270320 10 氯代苯 C6H5Cl 275345 7 溴代苯 C6H5Br 290380 5 碘代苯 C6H5I 0 苯酚 C6H5OH 285365 18 苯酚阴离子 C6H5O 310400 10 甲氧基苯 C6H5OCH3 285345 20 苯胺 C6H5NH2 310405 20 苯胺正离子 C6H5NH3+ 0 苯甲酸 C6H5COOH 310390 3 腈基苯 C6H5CN 280360 20 硝基苯 C6H5NO2 0  外部因素：外界条件对荧光强度的影响 ⑴ 温度的影响：温度降低会使荧光强度增大；温度升高荧光强度减小。 ⑵ 溶剂的影响：溶剂极性增加有时会使荧光强度增加 ，荧光波长长移；溶剂的黏度减小 ， 荧光强度减弱。 ⑶ pH的影响：对于弱酸或弱碱性荧光物质 ， 溶液的 pH值改变 ， 影响其解离平衡 ， 使荧光强度发生变化。 ⑷ 荧光熄灭的影响：荧光物质与荧光熄灭剂相互作用 ，引起荧光强度降低。 ⑸ 散射光的干扰：瑞利光和拉曼光。 基本原理。