第二章生药的化学成分及其生物合成

第二章生药的化学成分及其生物合成内容摘要：

C H 2 O HO HO HOC HN C苦杏仁苷（ amygdalin) 氰苷的鉴别试验  苦味酸钠试验：将生药研碎，取 ，加数滴水润湿，加塞密闭，管口内悬挂一条用碳酸钠溶液润湿的苦味酸试纸，将试管置 40～ 50℃ 水浴进行酶解，试纸转为砖红色，若是悬挂联苯胺 硫酸铜试纸，则应生成联苯胺氧化物而使试纸变蓝。 O HO 2 N N O 2N O 2O N aO 2 N N H O HN O 2C N2 N a C N苦味酸 砖红色  酯苷：苷元以羧基和糖的端基碳结合而成的苷。  S苷主要存在于十字花科某些生药中，如硫甙 (sulfuric glycoside)；  C苷包括某些蒽醌苷、芦荟苷 (barbaloin)，某些黄酮苷、芒果苷 (mangiferin)等；  N苷除植物中个别甙外、主要是核苷 (naclcoside)、鸟苷 (guanoside)与腺苷 (adenosine)等。 RNNN H 2OOH OO H O HNSOOH OH OO HO HS O 3 KOO HH OOO HOH OO HO HO H芥子苷 胞苷 牡荆素 生药中苷类成分的一般鉴别： 对下列试验呈阳性反应。  Molishi试验  Fehling试验，水解前后进行。  加醋酸铅或碱式醋酸铅试剂，生成沉淀。  这些试剂遇多糖类成分亦呈阳性反应。 二、皂 苷  皂苷 (saponins)又称皂素，是广泛存在于植物界的一类特殊的苷类，它的水溶液振摇后可生产持久的肥皂样的泡沫，因而得名。  根据皂苷水解后生成皂苷元的结构，可分为三萜皂苷(triterpenoidalsaponins)与甾体皂苷 (steroidal saponins)两大类。 组成皂苷的糖常见的有葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖及葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸等，常与皂苷元 C3位的 OH连接成苷。 三萜皂 苷  皂苷元为 30个碳原子组成的三萜类衍生物。 大多数苷元在 C24或 C28位有 COOH基，故又称酸性皂 苷 ； 少数甙元只含醇羟基而呈中性 ， 如人参皂甙 、 柴胡皂甙等。 􀂄  三萜皂甙元的结构可分为四环三萜 (tetracyclic triterpenoids)及五环三萜（ pentacyclic triterpenoids)。 HHH13 52 9 2 83 01 01 9 1 87891 31 4 1 51 72 02 12 52 62 7 HHH13 51 07891 32 4 2 32 72 82 92 01 71 41 82 5 2 63 0达玛烷 齐墩果烷 五环三萜皂苷元类型  齐墩果烷型  乌苏烷型  羽扇豆烷型  木栓烷型 HHH13 51 07891 32 4 2 32 72 82 92 01 71 41 82 5 2 63 0HHH13 51 07891 32 4 2 32 72 82 92 01 71 41 82 5 2 63 0HHH13 51 07891 32 4 2 32 72 82 92 01 71 41 82 5 2 63 013 51 07891 32 42 32 72 82 92 01 71 41 82 5 2 63 0H1 9 2 1H H H齐墩果烷型 乌苏烷型 羽扇豆烷型 木栓烷型 四环三萜皂苷元类型  达玛烷  羊毛脂烷  甘遂烷  环阿屯烷  葫芦烷  楝烷 HHH13 52 92 83 01 01 9 1 87891 31 4 1 51 72 02 12 52 62 7HHH13 52 92 83 01 01 91 87891 31 4 1 51 72 02 12 52 62 7HHH13 52 92 83 01 01 91 87891 31 4 1 51 72 02 12 52 62 7H13 52 92 83 01 01 91 87891 31 4 1 51 72 02 12 52 62 7HH13 52 92 83 01 01 91 87891 31 4 1 51 72 02 12 52 62 7HH1 872 0HHH达玛烷 羊毛脂烷 甘遂烷 环阿屯烷 葫芦烷 楝烷 三萜皂苷的分布  含三萜皂苷植物较多的药用植物有五加科 (人参、三七 )、伞形科 (柴胡 )、菊科（紫菀、款冬花）、豆科 (甘草、黄芪、皂荚 )、桔梗科 (桔梗、党参、南沙参 )、远志科(远志 )、毛莨科（威灵仙、白头翁）、蔷薇科 (地榆 )等。 在海洋生物中也有分布； 甾体皂甙  甾体皂苷的皂苷元是由 27个碳原子组成，其不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。 甾体皂苷的基本骨架为螺旋甾烷 (spirostane)。 OH HOH HABCDEF135891 01 1 1 31 41 61 72 02 12 22 52 6 2 71 81 9 依照螺旋甾烷结构中 C25的构型和 F环的环合状态，又可将其分为以下四种类型。  􀂄 (1)螺甾烷醇 (spirostanol)型： C25为 S构型。  􀂄 (2)异螺甾烷醇 (isospirostanol)型： C25为 R构型。  􀂄 (3)呋甾烷醇 (furostanol)型： F环为开链衍生物。  􀂄 (4)变形螺甾烷醇 (pseudospirostanol)型： F环为五元四氢呋喃环。 OH HOH H1 01 1 1 31 72 02 22 52 62 71 9OH HOH H1 01 1 1 31 72 02 22 52 6 2 71 9OH HH OH H1 01 1 1 31 72 02 22 52 62 71 9OH HH H1 01 1 1 31 72 02 22 52 62 71 9O HOC H2O H螺甾烷醇 (spirostanol)型 异螺甾烷醇 (isospirostanol)型 呋甾烷醇 (furostanol)型 变形螺甾烷醇 (pseudospirostanol)型 皂苷类成分药理活性。