第三讲热力学第二定律内容摘要:

态 一种宏观状态所对应的微观状态数 左 右 a b c d 无 左 4 右 0 1 a b c d 左 3 右 1 4 b c d a c d a b d a b c 微观状态 宏观状态 一种宏观状态所对应的微观状态数 左 右 a b c d 左 2 右 2 6 a c b d a d b c b c d a b d a c c d a b 微观状态 宏观状态 一种宏观状态所对应的微观状态数 左 右 a b c d 左 1 右 3 4 b c d a c d a b d a b c 无 a b c d 左 0 右 4 1 共有 24 种布 若有 N个分子,则有 2N种分布 • 4个分子全部退回到左部的可能性即几率为 1/24=1/16。 可认为 4个分子的自由膨胀是 “ 可逆的”。 • 若有 N个分子,则共 2N 种可能方式,而 N个分子全部退回到左部的几率 1/2N 意味着此事件观察不到。 1mol气体的分子自由膨胀后,所有分子退回到A室的几率为 236 . 0 2 3 1 01 / 2  实际过程是由概率小的宏观态向概率大的宏观态进行。 热力学概率 : 宏观态所对应的微观态数,用  表示。 自然过程是向热力学概率增大的方向进行。 引入态函数熵 lnSk 在孤立系统中所进行的自然过程总是沿着熵增 大的方向进行,平衡态对应于熵最大的状态,即熵增加原理。 熵的微观意义是系统内分子热运动无序性的量度 熵具有可加性 12S S S21  lnklnkS  21  lnklnk 0S玻尔兹曼熵 : 二 .热力学第二定律的统计表述 (或微观意义 ) :孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡。 (或:孤立系统内部所发生的过程总是从热力学几率小的状态向热力学几率大的状态过渡。 )。
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