第三章苯丙素类phenylpropanoids内容摘要:

1.2.(二)酸的反应 异戊烯基易与邻酚羟基环合 该反应可用来决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置。 O OO C H 3H O O OO C H 3O H +apigravin :烯醇醚,遇酸易水解 O OOH 3 C O H +O OH OH 3 C O东莨菪内酯 OOOOOO C H 3H HOOOOOO C H 3H HO HH+H 2 O黄曲霉素 B1 黄曲霉素 B2a (三)显色反应 ( 1)异羟肟酸铁反应 内酯的显色反应  碱性条件下,香豆素内酯开环,并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 O O O HC O O N aH O N H 2 . ClHOHNHO HOOHNHOOFeFe3+H+C C1/3( 红 色 )( 2)酚羟基反应 • 具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。 判断 游离酚羟基 的有无。 若酚羟基的对位未被取代,或 6位上没有取代,其内酯环碱化开环后,可与 Gibb’s试剂、 Emerson试剂反应。 机制如下: ( 3) Gibb’s反应:符合以上条件的香豆素乙醇溶液在弱碱条件下, 2,6二氯 (溴)醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。 OH H ONBrBrCl ONBrBr O ONBrBrO+pH 9 ~ 1 0( 4) Emerson反应: 符合以上条件的香豆素的碱性溶液中,加入 2%的 4氨基安替比林和 8%的铁氰化钾试剂 与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。 OH H NNNH2C H3C H3OK3F e ( C N )6NNN C H3C H3OO+[O]氨基安替比林 ( 红 色)( 5) Labat反应 用于鉴定:亚甲二氧基 5%没食子酸溶液 +浓 H2SO4,呈绿色( +) OO RR 三、香豆素的物理性质: : 游离的香豆素多有完好的结晶形状,有一定的熔点,大多有香味。 分子量小的有挥发性,能随水蒸汽蒸出,具升华性。 香豆素苷无挥发性,也不能升华。 : 游离香豆素 不溶于冷水,溶于沸水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。 香豆素苷 溶于水、甲醇、乙醇,难溶于氯仿、乙醚。 根据香豆素的。
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