[doc]以技术创新加快氯碱企业氯产品结构调整步伐

[doc]以技术创新加快氯碱企业氯产品结构调整步伐内容摘要：

析出后 ,可加快降温速率 .当结晶液降至接近冷却 水温度后 ,将结晶液送人离心机分离出氯乙酸后包 装出 售 .母液一部分供结晶用 ,另一部分经深冷回 收氯乙酸后外售 . 无论是采用硫磺作为催化剂还是采用醋酐作为 催化剂 ,所用设备及工艺均无大的差别 ,只是控制氯 化温度稍有差异 .因醋酐比硫磺售价高 ,从控制成 本考虑 ,有的企业原采用醋酐作为催化剂现改用硫 磺作为催化剂 .经过多年的发展 ,我国氯乙酸行业 取得 _r很大的发展 ,主要表现在以下 3个方面 . (1)生产装置向大型化发展 ,氯化釜普遍由 2 m向 51/ ,与之配套的结晶釜由 3 in 向 7IYI发展 ,这样既降低了操作人员的劳动强 度 ,又增大 了产能 ,减少了设备的泄漏点 . (2)尾气冷凝器普遍由石墨改性聚丙烯冷凝器 代替玻璃冷凝器或搪瓷片式冷凝器 ,这样更有效地回 收醋酸 ,并能延长冷凝器的使用时问 ,减少维修次数 . (3)增加氯化氢尾气水洗过程 .氯化反应中 生成的氯化氢经主反应釜 ,冷凝器 ,副反应釜等多级 冷凝 ,先送去水洗槽水洗 ,再送去二级盐酸降膜吸收 塔吸收 ,充分洗涤 ,吸收其中夹带的酰氯 ,二氯化硫 , 乙酸等杂质 .增加水洗过程的日的是充分洗涤尾气 , 避免杂质进入副产品盐酸中 ,洗涤液返回氯化釜作为 原料 ,从而降低了原料的消耗 ,提高了副 产品盐酸的 品质 .我国氯乙酸生产 [艺流程图如图 3所示 . 图 3我国氯乙酸生产工艺流程图 第 5期李宗耀等 :以技术创新加快氯碱企业氯产品结构调整步伐 以荷兰阿范苏诺贝尔公词为代表的 ,尢进的氯乙 酸产一 1:艺足采用醋酐作为催化剂的乙酸连续氯化 法产氯乙酸的 (氯化液催化加氢使二氯乙酸转化 为一氯乙酸 ),不产生母液 ,大大降低 ’r醋酸的消 耗 ,并儿提高 r产品品质 .国外连续法氯乙酸生产 艺流程图女 lJ 图 4所示 . l一乙酸和醋阱梢。 2 一例僻氯化器。 3 一精馏塔。 4 一再沸。 5 一吲定殊反应器。 6一结片机。 7一降膜吸收器。 8 一循 l环吸收罐。 9 一填料塔。 10一缓冲罐。 11,l2 一冷凝器。 13,l4 一耐酸泵。 l5一水环采 图 4国外连续法氯乙酸生产工艺流程图 d 我旧氯乙酸生产工艺与国际先进水平棚比还存本 . 在很大差别 ,主要表现在 :① 产品品质差。 ② 醋酸消 20 世纪 70 年代末我因 开始生产氯代异氰尿酸 耗离。 ⑧ 没有氯化液催化加氢 j 序 (造成醋酸消耗类产品 ,近年来发展迅速 ,大精出 L】 ,其中河北冀衡 太高 )。 ④ 产没有连续化 .笔者认为 :目前最需要化学股份有限公司和中盐常州化工股份有限公司 解决的足第 ③ 个问题 ,其是造成国内氯乙酸晶质差 ,(原常州化工厂 )为主要生产商 .H前 ,闺内生产氯 醋酸消牦离的最主要因素 .另外 ,实现氯乙酸牛产代异氖尿酸类产舳的企业有 20 多家 ,但多数企业的 连续化对设备 ,自动化控制及在线检测等技术要求产缱较少 ,生产太证常 .tfl盐常州化工股份有限 较高 (这不只是化 r生产的问题 ).因此 ,内氯碱公川和河北冀衡化学股份有限公司经多年改造已逐 介 ,【应 JJn怏研发二氯乙酸催化加氧生成一氯乙酸的步常生产 ,并扩大了牛产规模 . 技术 ,捉高我固氯乙酸生产水平 .我二氯异氰尿酸钠生产能力为 4 万一 6万 t/a,■氯异氰尿酸唯产能力约为 l0 万 t/a. 氯代异氰尿酸类产品主要包括一氯异氰尿酸 ,一氯异氰尿酸是采用氰球酸 ,氯及烧碱作为 :氯异讯酸 ,氯芹氰尿酸钠 (日前三氯异氰尿原料 ,将氰屎酸与烧碱反应制得氰尿酸 j钠盐再氯 峻和二氯并尿酸钠应用 ,一泛 ),是高效消毒漂 门化制得的 . 剂 ,有活性氯含鲑离 ,杀菌能力强 ,在水中释放游该 168。 ll:艺须注意的是 :碱性条件 _F原料氰尿酸 离氯时问长 ,存稳定 ,使』玎办便 ,安全等特点一 .及其杂质与氯气反应副产少 NCI,生成的三氯 氯代异氰棘酸类产晶叮替代传统的消毒剂 ——过氧异氰尿酸在碱性条件下受热也会分解产生 NCI. 乙酸 ,舣氧水 ,”84”消毒液等 ,已成为新一代高效消为防止 NC1积累发生爆炸 ,一 lI 艺设计和参数控制 毒杀漪剂 ,广泛鹰川于饮用水 ,游泳池 ,餐具 ,宾馆 ,等方面要特别注意 . 院及其他公共场所的杀菌消毒 ,除臭 .近年来 ,二 :氯异氰尿酸钠的生产工艺主要有二二氯异氰尿 SARS 病毒 ,I{lNl病毒 ,超级细等的出现使氯代酸法 l币 1J 羔氯异氰尿酸法 2种 . 异酸类产供不应求 .(1)二氯异氰尿酸法的生产艺过程足 :将氰 Il{前 ,Ⅱ 上界范围内氯代异氰尿酸类产的生产尿酸与烧碱按 1:2比例反应生成氰尿酸二钠盐 ,通 ,集 [}J 在美 ,168。 本 ,西欧等 ,美圆是世界一 }:最大氯气氯化生成二氯异氰尿酸浆料 ,离心过滤得到湿 的氯代异氰尿酸类产晶的生产与消费旧 ,其次是日二氯异氰尿酸 ,再将其加人二氯异氰尿酸钠母液中 , 5 一述 H ●■ 168。 综 168。 ～ , 氯碱工业 2020年 按 1:1的比例与烧碱反应 ,冷却后结晶 ,过滤 ,f燥 后即得二氯异氰尿酸钠 . (2)三氯异氰尿酸法的生产工艺过程是 :将三 氯异氰尿酸 ,氰尿酸 ,氢氧化钠按 2:1:3的比例配制 成溶液 ,在 30—40℃ 下生成二氯异氰尿酸钠 .该 工艺的优点是 :可同时制得三氯异氰尿酸和二氯 异 氰尿酸钠 ,并可以根据市场需求情况调整产品的产 量 . 氯化聚合物种类较多 ,主要有氯化聚乙烯 ,氯化 聚氯乙烯 ,氯化 (氯乙烯一醋酸乙烯共聚树脂 ),氯 化聚丙烯 ,氯化橡胶 ,氯化聚苯乙烯等 .聚合物氯化 后工艺性能 ,物理机械性能 ,化学稳定性及耐燃性等 显着改善 ,从而扩大其应用范围 ,提高使用价值 等 ,管材 , 涂料 ,黏合剂等 ,随着对氯化聚合物的研究深入其应 用领域还在不断扩大 . 从技术和生产规模上看 ,我国除氯化聚乙烯的 技术和规模达到世界先进 水平外 ,氯化橡胶 ,氯化聚 氯乙烯 ,氯化聚丙烯等总体水平与世界先进水平相 比差距很大 ,主要表现在 :替代技术进展缓慢 ,水相 悬浮法技术研究虽然取得了一定进展 ,但在 :E_qk化 方面仍有较大问题。 多数产品规模小 ,尤法达到千吨 级水平 ,技术上主要是工程化方面成为制约其发展 的 ”瓶颈 ”。 产品品质与国外相比有一定差距 ,品种 牌号较少 . 氯化橡胶是由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性 得到的重要的氯化高聚物之一 ,具有优良的成膜性 , 耐化学腐蚀性和耐磨性 ,广泛应用于制造黏合剂 ,船 舶漆 ,集装箱漆 ,化工防腐漆 ,道路标志漆 ,建筑涂料 等 ,是国民经济和国防建设中不可缺少的材料 . 氯化橡胶的生产方法主要有四氯化碳溶剂法和 水相悬浮法 . 四氯化碳溶剂法氯化橡胶工艺足把橡胶溶于四 氯化碳中 ,然后氯化 .当氯含量达。