项目2课件一

项目2课件一内容摘要：

0o 60o 120o 180o 240o 300o 360o θ U 旋转过程中的位能变化 C C C C 高分子链的内旋转 167。 22 高分子链的构象与柔性 高分子链中无数 σ 键 内旋转的结果：宏观上使高分子链具有柔软性，容易卷曲而形成 无规线团。 绝对柔性链 （无取代基、位能差很小、 θ 角任意、旋转自由；运动单元 为链节） 高分子链 实际高分子链 （受取代基大小、极性及非键合原子等影响，旋转有一定阻 力，呈一定的柔性和卷曲；运动单元为链段） 绝对刚性链 （ θ 角一定、整个链为锯齿状、不能旋转，无柔性；运动单 元为整个高分子链） ★ 链段与柔性 ☆ 链段的意义 由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由旋转的单元长度。 是描述柔性的尺度。 ☆ 链段与柔性的关系 同一高聚物 ，高温下，链段短（链段中的链节数量少），则柔性大；低温下，链段长 （链段中的链节数量少），则柔性差。 （生活中塑料冬天硬夏天软之原因） 不同高聚物 ，同一温度下，链段越短，柔性越大；反之，刚性越大。 实例： 聚异丁烯（链段： 20～ 25个链节）柔性 ＞ 聚氯乙烯（链段： 75～ 125个链节） 167。 22 高分子链的构象与柔性 二、 影响高分子链柔性的主要因素 链段长短取决于高分子链的结构和外界条件。 ★ 主链结构的影响（键长、链角、单键、双键、共轭、苯环） △ 单键结构对高分子链柔性的影响（键长、键角） 大 大 小 大 小 小 大 小 键长 键角 内阻 柔性 △ 主链带有苯环对高分子链柔性的影响 由于环体本身不能旋转，所以柔性下降，刚性增加，如聚碳酸酯、聚砜、聚 苯醚等。 △ 主链带有双键对高分子链柔性的影响 非共轭的独立双键 虽然双键本身不能旋转，但由于它使非键合原子间距离 加大，减少旋转阻力，使内旋转更容易，所以柔性大。 如聚 1,3丁二烯等柔性好 于聚乙烯。 － CH2－ CH＝ CH－ CH2－ CH＝ CH－ CH2－ O Si Si O O O C C O O O C C O O 167。 22 高分子链的构象与柔性 共轭双键 由于分子链整个形成共轭体系，造成旋转困难，故只有刚性而无。