第五章电化学分析法

第五章电化学分析法内容摘要：

超电压 二、电解分析法 电解分析 控制电位电解分析 恒电流电解分析 汞阴极电解分析 工作电压 控制电压 控制电位电解分析法 举例： mol/L Cu和 mol/L Ag的分离： )()()(6VEVEVEAgCuAgAg的析出电位： Cu的析出电位： Ag先析出。 当 Ag的浓度降至 106M时，电位为： Cu仍然不能析出，达到分离的目的。 三、库仑分析法 通过测量电解中消耗的电量进行分析的一类方法。 nFM itmitQnFMQmm——电极上析出物质的量 M——分子量或原子量 n——参与电极反应的电子数 F——法拉第常数（ ） 控制电位库仑分析 恒电流库仑分析 tkiikiQkidteidtiQeiidtiQdtidQtktttkttttkttttttlglg)101(00000000控制电位库仑分析 当 t增大时， kt减小， kt3,后一项可以忽略： 恒电流库仑分析 ——库仑滴定 库仑法测定 Na3AsO3 AsO33 AsO43 + 2e 2Br Br2 +2e 第四节 极谱分析法 一、极谱波的形成 设 Cd2+的电解，电极反应为： Cd2+ + 2e +Hg Cd（ Hg） 分三个阶段 （ 1）电位尚未负到 Cd的还原电位； （ 2） Cd开始还原，扩散电流产生； （ 3）极限扩散电流产生。 残余电流 ir 电流上升阶段 i 极限扩散电流 id i E（ V） 1 C0 C X C X C0—电极表面浓度 C—本体溶液浓度 022 ][][  CdCdXCi)][]([ 022   CdCdki S当电位进一步增大： ][ 2  Cdki S这是极谱定量分析的基础。 极限扩散电流方程 从上式中已知： KS代表什么物理含义。 6132613221,613221m a x,607706tmctmnDIctmnDIa v eddIlkovic方程： ckCdki sS   ][ 2D扩散系数 m汞滴的流速 t汞滴的寿命 称为毛细管常数 21,2161321hIhtmhthma v edh为汞柱高度 实验中用来验证极限电流是否受扩散控制。 离子 非络合介质中。