条件稳定常数和络合滴定

条件稳定常数和络合滴定内容摘要：

lg θf .)( K上页 下页 目录 返回 酸效应曲线 ( Acidic effective curve） 上页 下页 目录 返回 络合滴定原理 Principle of plexometric titration 滴定曲线 Titration curve 金属指示剂 Metal indicator 上页 下页 目录 返回 滴定曲线 pH=12 pH=10 pH=9 pH=7 pH=6 含 Ca2+dm3 EDTA dm3 ★ K (MY’) 增大 10倍， 增加 1 , 滴定突跃增加一个单位。 ★ CM增大 10倍，滴定突跃增加一个单位。 )( MYlg θfK上页 下页 目录 返回 金属指示剂 T (EBT) pH12 In3– O – – O 3 S O 2 N N N O – O O 3 S O 2 N N N M g O Mg 2+ pH6 H2In– OH O 3 S O 2 N N N O H O O 3 S O 2 N N N M g O Mg 2+ O O3 SO 2 NN NO H O O3 SO 2 NN NM gOMg 2+pH=8~11 HIn2– MgIn– 上页 下页 目录 返回 滴定前加入指示剂 I n + M MIn 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 Y + M MY MY无色或浅色 MIn形成背景颜色 终点 Y + MIn MY + In MY无色或浅色 络合物颜色 游离态颜色 上页 下页 目录 返回 常用金属指示剂常用金属指示剂指示剂 铬黑 T (EBT) 二甲酚橙 (XO)(6元酸 ) 磺基水杨酸 (SSal) 钙指示剂 PAN(CuPAN) [1(2吡啶偶氮 ) 2萘酚 ] 使用 pH范围 710 6 2 1013 212 蓝 黄 无 蓝 黄 In MIn 红 红 紫红 红 红 直接滴定 M Mg2+ ， Zn2+ Bi3+， Pb2+ Fe3+ Ca2+ Cu2+(Co2+ Ni2+) 上页 下页 目录 返回 3. 选择金属指示剂的条件 ★ 配合物 MIn的条件稳定常数必须小于 M(EDTA)的 条件稳定常数。 ★ 显色配合物 (MIn) 与指示剂 (In)本身的颜色应显 著不同。 ★ 指示剂必须在滴定突跃范围内变色 , 突跃范围太 小时 , 将严重限制选择指示剂的余地。 金属指示剂大多是具有双键的化合物 , 易 受日光、空气、氧化剂的作用而分解。 上页 下页 目录 返回 滴定干扰的消除 Wipeout of disturbance in plexometric titration M + Y MY + N NY 共存金属离子 滴定干扰 上页 下页 目录 返回 1. 选择合适的酸度以分别滴定 EDTA 标准液 c(M)=c(N) 若 K(MY’)＞ K(NY’) （ 差值越 大越好） 则 M将先于 N被滴定 查 K(M1Y’)和 K(M2Y’) 调整酸度 达到△ lgK(MY’)越大 , 进行分别滴定的可能性就越大的目的。 上页 下页 目录 返回 分别滴定 M可能性的判断 准确滴定 M： lgc(M) K(MY’)≥ 6 金属 N不干扰 M： lgc(M) K(MY’) = lgc(M) K(MY’) lgc(N) K(NY’) ≥ 6 对 Bi3+和 Pb2+： lgc(M) K(MY’) =, 可分别滴定。 ★ pH= ， XO为指示剂 ， 可滴定 Bi3+； ★ pH= ， 六次甲基四胺缓冲溶液 ， XO为指示剂 ， 可 滴定 Bi3+。 上页 下页 目录 返回 Pb2+、 Bi3+ 连续滴定中颜色的变化 Pb2+ Bi 3+ 二甲酚橙 EDTA (CH2)6N4 EDTA 滴定开始时 Pb2+ + In Bi 3+ + In Bi In = 第一终点 变色原理 滴定过程 过程颜色变化 pH pH = 1 Y+ Bi In = BiY + In 加入 (CH2)6N4 pH = 5~6 Pb2+ + In Pb In = Y + PbIn。